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1、甲醛污染状况及对策摘要:介绍室内空气污染物甲醛的来源以及对人体健康造成的危害。探讨了现有室内甲醛污染物的检测方法 ,并对检测方法中存在的问题和应用条件的限制因素进行了讨论。为减少室内甲醛对人体健康造成的危害 ,提出了八种降解室内甲醛污染物的防治方法 ,并重点介绍了光催化氧化降解室内空气中甲醛的作用机理。提出了对检测方法和防治措施中存在问题的改进。改进检测方法和改良治理措施以及对装饰材料的选择是减少室内空气甲醛对人体健康造成危害的有效途径。关键词:室内空气污染 ; 甲醛 ; 检测方法 ; 防治措施 ; 降解 引言 甲醛是一种具有高反应活性的小分子有机物,在常温下有高度挥发性,可以很高的浓度挥发到
2、空气中。35%-40%甲醛水溶液(俗称福尔马林),用于保存尸体标本、杀菌消毒。甲醛还可用于制做各种胶黏剂,如脲醛树脂、酚醛树脂胶等,广泛的应用于建筑装饰行业。 甲醛对人有毒害作用。世界卫生组织在 2004 年发布的第 153 号公报认定,甲醛致癌,被列为高毒化学品。甲醛会强烈刺激眼睛、皮肤、呼吸道黏膜等,最终会造成免疫功能异常,还会损伤肝脏及神经中枢系统,导致胎儿畸形、白血病、慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、急性精神抑郁症、鼻咽癌等疾病。只要使用了甲醛或可释放甲醛材料的地方,就有可能会受到甲醛的污染,如家庭居室、实验室、办公场所、车船、食品等等。特别是随着经济的发展和人民生活水平的提高,各种原料
3、制成建筑装饰材料走入千家万户。造成室内空气污染公认具有代表性的化学物质是甲醛。甲醛污染依然严重,如何应对甲醛对环境的污染已成为人们普遍关注的焦点。 1 甲醛污染状况 1.1 甲醛污染的来源 来自室内本身的污染:主要以建筑材料、装修物品及生活用品等化工产品在室内的使用为主,同时也包括燃料及烟叶的不完全燃烧等一些次要因素。甲醛具有较强的粘合性,同时可加强板材的硬度和防虫、防腐能力,因此目前市场上的各种刨花板、中密度纤维板、胶合板中均使用以甲醛为主要成分的脲醛树脂作为粘合剂,因而不可避免的会含有甲醛。另外新式家具、墙面、地面的装修辅助设备中都要使用粘合剂,因此凡是有用到粘合剂的地方总会有甲醛气体的释
4、放,对室内环境造成危害。来自室外空气的污染:工业废气、汽车尾气、光化学烟雾等在一定程度上均可排放或产生一定量的甲醛,但是这一部分含量很少。据有关报道显示城市空气中甲醛的年平均浓度大约是 O0050.01mg/m3,一般不超过003mgm3,这部分气体在一些时候可进入室内,是构成室内甲醛污染的一个来源。由于由脲醛树脂制成的脲一甲醛泡沫树脂隔热材料有很好的隔热作用,因此常被制成建筑物的围护结构使室内温度不受室外的影响。此外甲醛还可来自化妆品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张等。1.1.1 建筑装饰材料 甲醛是最常见装修污染之一,主要来自于建筑和装饰材料。甲醛的价格低廉,可以制成胶黏剂
5、脲醛树脂或酚醛树脂胶,能把纸屑、木屑、刨花碎屑等下脚料甚至是垃圾碎末粘合起来制成刨花板、密度板、细木工板、纤维板、复合木地板等人造板。这种胶成本低,粘合强度高,所以使用非常广泛,目前市面上 90%以上的各种木质人造板材是由这种胶粘合而成的,所以,当您不加甄别地选用普通胶合板作原材料时,就把甲醛引进了家门。脲醛树脂可以在水分、热、光、金属离子的作用下,缓慢地分解,持续不断的释放甲醛。 用脲醛泡沫树脂(uFFI)做隔热材料的预制板、贴墙布、贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、油漆和涂料等也向外界散发甲醛,释放量一般为 3.35mg/m3,有时可高达 13.4mg/m3。因此在室内装修后,板材中残留的以及胶
6、黏剂中未参与反应的游离状甲醛会逐渐向周围环境释放,是造成甲醛长期污染的重要来源。日本横滨国立大学的研究表明,室内甲醛的释放期最短为 3 年,最长为 l5 年,通常为 58 年。廉价的水性涂料粘合剂 107、108 胶,成分是聚乙烯醇缩甲醛,用这种涂料刷墙也会释放甲醛。类似的胶还有酚醛树脂,三聚氰胺甲醛树脂。 1.1.2 灭菌防腐剂 甲醛对各种微生物均有高效杀灭作用,包括细菌繁殖体、芽胞,真菌和病毒。主要用于器械及其它物品的浸泡消毒或空间的熏蒸消毒,也用于标本及尸体的防腐。主要药物有 5%甲醛溶液(福尔马林)、聚甲醛(加热熔融产生大量甲醛气体)和戊二醛等。 1.1.3 烟雾 香烟烟雾是室内空气甲
7、醛污染的重要来源之一,每支香烟烟气中含甲醛2088ug 1。赵峥 等2 测定了办公室吸 6 支烟后空气中甲醛浓度最大为73.26g/m3,说明吸烟对室内空气甲醛污染也是一个不可忽视的因素。GRIMALDI3等曾报道,510 支香烟可使 30m3 空间的甲醛质量浓度从0.24mg/m3 上升到 0.60mg/m3。 1.2 甲醛污染的主要场所 装饰材料生产车间及销售场所、新装修的房间、解剖实验室、新购置的汽车内、藏书档案馆等场所是甲醛污染的重点区域。 1.2.1 装饰材料生产车间及销售场所 装饰材料生产车间是甲醛污染的重点区域之一。帅志勇等4对某化工有限公司三聚氰胺树脂(MF)生产车间的空气样品
8、, 分别测定甲醛和其他挥发性有机物的时间加权平均浓度(TWA)。其结果是:反应、干燥和球磨车间的甲醛4h TWA 分别为: 8.80/(4.2615.85)、3.12(2.91 3.49)和 1.87 (1.781.95)mg/m3,均超过国家标准,MF 生产车间甲醛污染严重。 中凯等5对某人造板车间内甲醛浓度分布进行了测试,其结果是车间内测点的甲醛浓度全部超过了我国室内空气质量标准规定的甲醛浓度限值0.10mg/m3,且绝大部分超过了我国职业卫生标准工作场所有害因素职业接触限值 规定的甲醛浓度限值 0.50mg/m3。余志林等6 对 30 家装修材料销售店,分别对其室内空气中甲醛、挥发性有机
9、物(VOCs)进检测。其结果是销售店室内空气中甲醛浓度均高于室外对照(P0.12mg/m3),最高浓度为 0.23 mg/m3。其中,娱乐场所的空气中甲醛超标率为最高。靳曙光等16对吉林市 5 类公共场所 36 家 117 个检测点的室内空气甲醛浓度进行测定。其结果是,公共场所检测点总超标率为 40.17%,其中装饰材料市场的超标率为68.42%,家俱商场的超标率为 61.54%,综合商场的超标率为 18.75%,旅店宾馆的超标率为 40.63%,行政办公楼的超标率为 8.33%,不同类型公共场所以行政办公楼甲醛超标率为最低,装饰材料市场、家俱商场和旅店宾馆的超标率明显高于行政办公楼(P 0.
10、05 )。 2 甲醛对人体的危害17,18 甲醛是一类致癌物质,已证明甲醛可引起人类的鼻咽癌、鼻腔癌和鼻窦癌,并有证据证明甲醛可引发白血病(即血癌)。甲醛已经确认的几个对人体伤害的毒性:1 诱发过敏性鼻炎和支气管炎,特别是能够诱导哮喘,严重可以至人死亡。2 引起眼部和气道刺激,导致直接的病变或降低这些部位的防病能力。3 导致氧化损伤,主要表现在肝脏、心肌、肺和肾脏神经毒性。4 导致人失眠、精神不集中、记忆力下降、情绪反常、食欲不振。5 生殖毒性、导致流产、不孕等 3 甲醛污染的治理 对甲醛的污染要采取综合治理的办法,包括国家行政监管部门、生产企业和广大消费者的共同努力。 首先,国家要出台相应的
11、标准和法规以限制和减少甲醛排放,如提高装饰材料甲醛含量的市场准入标准,严禁在食品中使用甲醛及相关产品,禁止焚烧秸秆、树叶,禁止在公共场所吸烟等。质检部门要加大对装潢装饰材料生产及销售市场的执法监管力度。 第二,国家要加大对无甲醛或低甲醛释放材料的研发和生产投资力度,鼓励科研单位和生产企业尽快研发和生产出甲醛代用品,从根本上解决甲醛污染问题。 第三,在现阶段,作为消费者,要提高防范意识,明明白白消费。在进行装修、采购过程中,尽量选用高质环保的正品材料,避免过度装修以减少甲醛的释放量。在日常生活中养成良好的生活习惯,如不在室内和公共场所吸烟等。第四,要采取相应的科学方法,以减少甲醛污染给我们带来的
12、危害。目前治理甲醛污染的方法有: (1) 阻断甲醛来源 ;(2) 加大通风,降低局部甲醛浓度;(3)开发研究和利用去除甲醛新技术。 3.1 阻断甲醛污染来源19 (1)研发和生产甲醛代用品,阻断污染来源,是治理甲醛污染根本途径。国内外在该方面的研究已取得可喜进展。 2002 年,美国能源部汇集多国科技精英展开对“ 可替代脲醛胶、酚醛胶的抗水性增强型大豆基胶粘剂” 的科研攻关。2004 年这种“ 大豆蛋白质基胶粘剂 ”研究成功。 上海鸿涵化工科技有限公司总经理的杨光博士历时两年,于在 2006 年研发成功从生产成本、耐水性、粘结强度上超越了美国的大豆蛋白质基木材胶粘剂,有望解决我国人造板甲醛污染
13、难题。2007 年南京林业大学木材工业学院采用这种胶粘剂制造出品质性能优越的胶合板、刨花板;与此同时,浙江、江苏等地的大型木业企业用这种胶粘剂生产的胶合板产品,经国家有关部门鉴定,完全达到国家“ 类胶合板 ”(耐水型胶合板)质量指标和欧洲 E0 级以及世界上最严苛的日本 F级标准。未来十年,我国绿色无醛胶、无醛板产业将会异军突起,新型绿色无毒胶蛋白胶取代三醛胶已成为大势所趋。 (2)在解剖实验室尽量减少使用甲醛固定标本,如增加塑化模型标本,计算机模拟标本,推广使用无甲醛或少甲醛的尸体保存液以减少甲醛的释放;研发新型无甲醛尸体标本固定液,从根本上解决解剖实验室甲醛污染问题。 3.2 加大通风,减
14、轻局部甲醛浓度 经研究表明甲醛在室内环境中含量与室内温度、湿度及通风状况有密切关系,温度越高、湿度越大、通风条件越好,越有利于甲醛的释放。因此室内通风是清除甲醛行之有效的办法,可选用空气换气装置或自然通风,这样有利于室内材料中甲醛的散发和排放,坚持每天打开门窗通风换气能使室内甲醛显著降低。如室内装修竣工后,大约经过三四个星期的通风换气,可使室内甲醛降低 50至 70。 3.3 开发研究和利用去除甲醛新技术 目前国内外采取多种方法治理室内甲醛污染,现在已有一些技术和产品得到应用。治理室内甲醛污染的空气净化技术归纳起来主要有:物理吸附技术、催化技术、化学中和技术、空气负离子技术、臭氧氧化技术、常温
15、催化氧化技术、生物技术、材料封闭技术等。其中纳米光催化技术是空气净化技术研究发展趋势。由于每种方法都有自己的优缺点,针对实际情况选用适当技术,尤其是多种技术相结合可对室内甲醛污染进行有效的控制与治理。 3.3.1 物理吸附 物理吸附主要是利用某些有吸附能力的物质吸附有害物质而达到去除有害污染的目的。常用的吸附剂为颗粒活性炭、活性炭纤维、沸石、分子筛、多孔黏土矿石、硅胶等。但物理吸附的稳定性差, 容易脱附, 易受温度影响。 3.3.2 化学清除 一些化学物质能与甲醛发生化学反应生成一种稳定的化合物从而除去甲醛。一些酚类物质(如植物提取物茶多酚) 、有机胺、无机铵盐(如尿素、氨基酸硫酸铵) 、亚硫
16、酸氢钠、高锰酸钾等对空气和板材中的甲醛都有吸收作用。 3.3.3 光催化技术 光催化降解技术以其活性高、热稳定性好、价格便宜和对人体无害等特征倍受人们青睐。因此,将活性炭纤维 ACF 和光触媒 TiO2 相结合治理甲醛污染效果较好。近年来光催化在农业上的应用研究为植物修复联合光催化技术去除室内空气中的甲醛提供了可能,将经过可见光敏化的光催化溶胶喷涂在植物的叶面,可以与植物相结合共同去除室内空气中的甲醛。 光催化氧化法须在紫外光照射条件下进行, 限制了其应用范围。 3.3.4 植物净化 实验证明,一些观赏植物能吸收甲醛。如虎尾兰、芦荟、滴水观音、米兰、非洲茉莉、龟背竹、绿萝、金心吊兰、金琥、仙人掌、绿叶吊兰、巴西铁、散尾葵、桂花、发财树、巴西龙骨、常舂藤、白掌、银皇后、铁线蕨、鸭脚木、千年木、黄金葛、垂叶榕等都对甲醛具有净化作用。 大量的事实和数据充分证明甲醛污染问题依然严重,甲醛污染的治理刻不