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1、提 纲 1 塑料的基本概念、组成及主要包装性能 高分子聚合物的组成单个大分子的结构多个大分子的结合和聚集态物态及相应的性能 塑料的组成(树脂和添加剂) 2 食品包装常用的塑料树脂 常用的塑料树脂的性能、使用。重点是环境可降解塑料 3 软塑料包装材料 常用的食品包装用塑料薄膜复合包装材料(材料要求和复合工艺) 4 塑料包装容器及制品(常用制品) 5 食品用塑料包装材料的选用 卫生安全性、阻透性、异臭成分,1塑料的基本概念、组成及主要包装性能 塑料是一种高分子聚合物树脂为基本成分，再加入一些改善其性能的各种添加剂制成的高分子材料。,一、高分子聚合物塑料的基本知识 (一）高分子聚合物的基本概念,高分
2、子是指它的分子量在104106以上的大分子物质，所含的原子数可以高达几百万个。 虽然它分子量很大，但它的化学组成却必不复杂，它往往是由一种或几种简单的化合物（单体）以某种形式重复而形成聚合体。,链节：高分子聚合物大分子是由一些基本的单元结构重 复连接而成的，该单元结构称为链节。 聚合度：大分子重复链节的数目。,如果已知链节的分子量和聚合度，可知大分子的分子量。 M= mn M大分子的分子量 m链节的分子量n 大分子的聚合度,注：同一种高分子聚合物中，各分子所含链节的数目是不 同的 因此高分子聚合物的聚合度和分子量是指其平均聚合度和平均分子量。,（二) 结构和构象 (单个大分子),1 原子间作用
3、力：组成高分子聚合物的大分子是原子在 共价键的作用下连接而成的。 这种共价键所形成的结合力较强，称为主价力。,2 分类,高分子聚合物长链分子可以按几何形状分为两种。 线型大分子：由许多链节形成一个长链，长链上可以有 支链，长链之间靠物理吸引，相互结合。 体型大分子：大分子链之间以强的化学键相互交联，形 成立体的网状结构。 Page 50 表3-1,高分子聚合物与低分子化合物之间还有一个重要的区别：,高分子聚合物有特殊的构象:,同分异构体,高分子聚合物大分子链中的单键可以绕着它邻近的键按一定的键角作旋转运动，它是一种热运动，运动速度很高，细长的大分子时而收缩，时而舒张.,这种大分子构象的瞬息变化
4、使大分子具有很好的柔顺性 在宏观方面表面出很好的柔韧性和弹性。,(三) 高分子聚合物大分子间的结合及聚集态,1 大分子间作用力：是靠范德华力和氢键结合而构成物体 这两种结合力在这里称为次级键。,注：单个的次级键力与其主键力相比很小，只相当于它1%10%，但链很长，次级键的总和力要远远超过主价键力。,对于一个化合物来讲，聚合度越大，分子的结合力越大，相互结合的越紧密。,高分子聚合物比低分子的有高得多的强度和化学稳定性,2 大分子聚集结构对高分子聚合物的性能的影响,分类：依照大分子的聚集态的分子排列是否有序而分为二类,无定型聚合物：大分子在空间以杂乱无序的形式聚集 而构成聚合物。 结晶型聚合物：大
5、分子有规则地排列而构成聚合物。,注：结晶型聚合物内的大分子并非全都规则地排列，只有部分区域 规则地排列，该区域则为晶区 。,聚合物的结晶度:晶区的重量与聚合物的总体重量百分比,结晶度高: 聚合物的强度、硬度、熔点、化学稳定性 阻透性升高。 聚合物的弹性、塑性、冲击强度降低。,在工厂中，可以通过外力拉伸使高分子聚合物沿 着拉伸方向定向排列而提高聚合物的结晶度，从 而提高聚合物的性质。,（四）高分子聚合物的物态及其相应性能 高分子聚合物在不同温度下分别呈现出玻璃态、高弹态、黏流态，各种物态分别具有一定的特性。高分子聚合物的结构不同其物态也不同。其关系用温度形变曲线来表示。,1 线型无定型高分子聚合
6、物 形变曲线如page51图36所示 在恒定的应力下，随着温度升高，它出现三种物态。,1 玻璃态 温度低于玻璃化温度Tg,它是聚合物作为塑料时的使用状态，这时聚合物的形变小，而且随外力的消失而消失，呈现刚硬的固体状态。 2 高弹态 温度介于Tg和黏流温度Tm之间，大分子的热运动加剧，聚合物变成有极高弹性的物体，弹性变形可达原长的510倍。 3 黏流态 温度介于Tm和分解温度Td之间，分子动能增加到大分子之间可以相互滑动的状态而使高分子聚合物变成可流动的黏稠液体。是聚合物成型加工的物态。 温度超过分解温度Td时，大分子共价键破坏而导致高分子聚合物的分解。,（2）线型结晶高分子聚合物 它只有结晶态
7、和黏流态，因为大分子热运动的加剧，不足以克服结晶区原子之间的结合力，不能成为具有极高弹性的物体。当大分子不能保持有序排列的结构时，晶区消失而呈现了黏流态。,（3） 体型高分子聚合物 因为大分子的关联，使大分子束缚而不能产生相对滑动，因此没有高弹态和黏流态。,二、 塑料的组成和分类 （一）塑料的组成 塑料是一种高分子聚合物树脂为基本成分，再加入一些改善其性能的各种添加剂制成的高分子材料 （1）聚合物的主干树脂 树脂的种类、性质、及在塑料中所占的比例，起主要的决定作用。常用树脂分为两类 一类：加聚树脂 如聚乙烯、聚丙烯、聚氯烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯等，它们构成食品包装用树脂的主体。 二类：缩聚树脂。
8、在食品包装中较少应用。,(2) 聚合物中的添加剂 1 增塑剂 定义: 提高树脂可塑性和柔软性的添加剂。 原理：增塑剂为一些低分子的物质，当聚合物分子 间夹有低分子物质后，加大了分子间距，降 低其分子作用力，从而增强了大分子柔软性 和相对滑移流动能力。,2 稳定剂 它的功能是防止或延缓高分子材料的老化变质。,A 抗氧剂 阻止高分子材料的氧化变质。 其中酚类抗氧剂因其安全无毒，不易污染而被大量应用。 B光稳定剂 用于反射或吸收紫外光物质，防止塑料树脂老化 延长其使用寿命。,C热稳定剂 可防止塑料在加工和使用过程中因受热而引起的降解， 是塑料等高分子材料加工中不可缺少的一类助剂。 目前应用最多的是聚
9、氯乙烯的热稳定剂。,3 填充剂 功用:弥补树脂的某些不足性能，改善塑料的使用性能 如: 提高尺寸稳定性和硬度，同时可降低塑料成本。,添加剂的具体要求： 它与树脂有很好的相溶性、稳定性、不相互影响的特性 对于食品包装的塑料袋，应具有无味、无毒、无臭、不 溶出的特征。,（二）塑料的分类 通常按塑料须加热、冷却呈现的性质的不同，分为 热塑性塑料和热固性塑料,1 热塑性塑料 以聚合树脂为基料，加入适量的添加剂而制成。 在特定的温度范围能反复受热软化流动和冷却硬化成 型，其树脂化学组成及基本性能不发生变化。 2 热固性塑料 不常用于食品，不作介绍。,三、塑料材料的主要包装性能指标(page 53),2
10、食品包装常用的塑料树脂 K树脂 聚氯乙烯（PVC）page 58 聚偏二氯乙烯（PVDC）page 59 聚酰胺（PA）通称尼龙Ny page 60 聚乙烯醇（PVA） page 60 聚酯（PET） page 60 聚碳酸酯（PC） page 61 乙烯醋酸乙烯共聚物（EVA） page 62 乙烯乙烯醇共聚物（EVAL） page 62,环境可降解塑料,美国材料试验协会的定义：在特定的环境条件下，其化学结构发生了明显的变化，并用标准的测试方法能测定其物质性能变化的塑料。,化学上（分子水平）：其废弃物的化学结构发生了明显的 变化，最终完全降解成二氧化碳和水 特性上（材料水平）：其废弃物在较短
11、时间内，机械力学 性能下降，应用功能大部分或完全丧失。 形态上：其废弃物在较短时间内破裂、崩碎、粉化成为对 环境无害或易被环境消化,被降解的原因,高分子材料降解的敏感性取决于自身的结构 如： 含CN、CO等杂键比含单纯CC的敏感,带支链的比直链的敏感 PE的分子量低于500时，可被微生物所降解 在热塑性塑料中，能被微生物降解只有脂肪族聚酯及 其衍生物。,环境可降解塑料分类:,1 生物可降解塑料 a 生物合成聚酯塑料 它是一种特定的塑料，用特定的细菌经过发酵制成。 它的特点是此聚酯塑料是由生物合成的，亦能为微生物所分解。,b 天然高分子材料 是指淀粉、纤维素、蛋白质、多糖等能被微生物所降解的物质
12、，经适当的改性后，制成的包装材料。 研究的重点是以淀粉为主要原料。 如研究的用大豆淀粉制取包装包装材料，它最大的特点就是有很好的降解性。,光降解塑料 指光照作用下能降解的塑料。,应用：农用薄膜和饮料包装袋上,缺点：如何确定使用的安全期及所分解的物质能否对环 境造成危害。 如：塑料在见光30个小时后，就分解，在实际中肯定不适合商品的流通。,3 软塑料包装材料,定义：软塑料包装材料指的是塑料的挠性（弯曲性）包装材料。,指单种塑料薄膜、塑料与塑料的复合薄膜或是以塑料为主体包含纸或铝箔等其他可挠性材料的复合材料。,一、常用食品包装用塑料薄膜 （1） 普通塑料薄膜 是指用普通方法成型而未经拉伸处理一类薄
13、膜。 包装性能主要取决于树脂的品种。,对于单一薄膜 阻湿性能好：PVDC、拉伸PP、PE 气体阻隔性优良：PVA、PA、PE、PVDC、EVAC 耐高温性能好：CPP、PA、PET、PVDC,（2） 定向拉伸塑料薄膜 定义：将普通塑料薄膜在其玻璃化至熔点的某一温度条件下拉伸到原长度的几倍，然后在张紧状态下，在高于其拉伸温度而低于熔点的温度区间内某温度保持几秒进行热处理定型，最后急速冷却至室温，可制得定向拉伸薄膜。,性能的影响因素： 塑料的品种、分子量大小、结晶度、热处理的时间、温度 拉伸方向、拉伸程度,2 拉伸程度可以影响机械力学性能、阻透性能、和耐热耐寒性能。,注： 1 单向拉伸的薄膜拉伸方
14、向上强度增加，而未经拉伸方向强度降低、易破裂。,（3） 高阻隔性薄膜 是指厚度在25.4m以下的薄膜在22.8条件下的透气度为10mL/(645cm2.24h.0.1MPa)以下。目前只有EVOH、PVDC和聚丙烯腈(不严格的讲PA和PET也可算作)。 例：EVOH(乙烯乙烯醇共聚物膜),优点：极好的阻气性，可大大提高食品的保香性和延长保 质期。 它是高阻性材料中热稳定性最好的一种,由于EVOH分子结构中有亲水基团，易吸附水分而影响其高阻气性，故EVAL一般用复合膜的中间。,三、 复合软包装材料 定义：是指两层或两层以上不同品种可挠性材料，通过一定技术组合而成的“结构化”多层材料，所用的复合材
15、料有塑料薄膜、铝箔和纸等。,单一材料有一定的优异的性能，但不可避免的存在一定的缺点，而不能满足食品包装的要求。将不同的包装材料复合，使其拥有多种综合包装性能，现在是食品包装材料的最主要的品种和国际性发展方向。,（一）复合软包装材料的物质性和基本要求 复合软包装材料虽然种类众多，但它性能主要取决于基材的数量和性能。,（1）复合软包装材料的特性要求,1 综合包装性能要好 结合所有基材的优点，而克服了它们的缺点 2 卫生安全性好 一般将印刷装饰层处于中间,( 2 ) 食品包装材料的结构要求 1 内层要求（直接和食品接触的层面） 无毒、无味、耐油、耐化学性能好，具有热封性 和黏合性 如：PE、CPP、
16、EVA,2 外层要求（在外面的层面） 光学性能好（看起来比较美观），印刷性好，耐磨耐 热，具有强度和刚性 如：PA、PET、BOPP、PC、铝箔及纸 3中间层要求 具有高阻隔性（阻气、阻香，防潮和遮光） 如：铝箔和PVDC,复合包装材料的表示方法：,例： 纸/PE/Al/PE,从左至右依次为外层、中间层、和内层材料 外层纸提供印刷性能 中间PE层起黏结作用 中间Al提供阻隔性和刚度 内层PE提供热封性能,（二）复合的工艺方法 （1） 涂布法 在一种基材表面涂上涂布剂并经干燥或冷却后形成 复合材料的加工方法。 如:涂布PVDC主要用于提高薄膜阻隔性 涂布PE是要提供良好的热封层,（2） 共挤法 用两
