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1、1,第十一章 酚和醌,一、酚的构造、分类和命名二、酚的制法三、酚的物理、化学性质四、重要的酚,2,一、酚的结构、分类和命名 1、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式：ArOH,2、酚的分类 按酚羟基数目分类： 一元酚 二元酚 多元酚,3,3、酚的命名,酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上其它基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照优先次序判断），要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似，但须遵循稠环芳烃的编号原则。,4,2-甲基苯酚,4-羟基苯甲酸,对羟基苯甲酸,6-硝基-1
2、-萘酚,2-羟基苯甲醛,邻羟基苯甲醛（水杨醛）,邻甲苯酚,2,4,6三硝基苯酚,苦味酸,均苯三酚,1,3,5-苯三酚,5,二、酚的制法,1、异丙苯氧化法,此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。,氢过氧化异丙苯,聚合橡胶的引发剂,6,2、氯苯水解,优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。,7,3、磺化碱熔法,优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大
3、规模生产。 目前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。,芳磺酸盐和NaOH共熔,8,间苯二酚的制备,萘酚的制备,9,三、酚的物理性质(自学),大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧氧化而呈现粉红色或红色。 酚的沸点、熔点均比相应分子量的烃高； 苯酚微溶于冷水中，在80以上时可与水以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。 酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有腐蚀性、毒性、杀菌性。,10,四、酚的化学性质,酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上。 酚中苯环上更易发生亲电取代反应。,酚羟基具有酸性，且不易发生酚羟基被取代的反应。,11,1、酚羟基上的反应,（1）酚羟基的酸性,乙醇 水 苯酚 碳酸 pKa 17 1
4、5.7 10 6.38 注意：苯酚不能与NaHCO3反应； 应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。,12,苯酚具有酸性的原因：,当苯酚形成苯氧负离子后，该离子的共轭程度比苯酚还要大，因此更稳定，故使酚羟基显示出酸性。 取代酚的酸性： 当苯环上连有强吸电子基时，会使苯氧负离子中氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定，相应的取代苯酚的酸性比苯酚的酸性更强。,13,酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。,-,+,+,pKa 4 0.71,14,（2）酚醚的生成,酚醚化学性质稳定，醚中的CO很难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。,保护酚羟基,15,（3）酚酯的生成,酚与羧酸直接酯化比较困
5、难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。,苯甲酰氯,苯甲酸苯酯,乙酸酐,乙酸苯酯,16,（4）与三氯化铁的显色反应,检验酚羟基的存在,蓝紫色,注意： 烯醇式结构也可使FeCl3显色。,17,2、芳环上的亲电取代反应,（1）卤代 苯酚的卤代非常容易，不需要L酸的催化。,非极性溶剂,酸性溶剂,用于酚的定性、定量分析,18,（2）硝化反应 室温下用稀硝酸就可将苯酚硝化，生成邻位、对位硝基苯酚的混合物。,15%,3040%,收率很低,19,（3）磺化反应 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同，产物比例有所差异。,20 49% 51% 100 10% 90%,20,（4）傅克反应 酚比苯易发生FC烷
6、基化反应，生成多烷基化产物。,烷基化试剂：多为烯烃或醇 催化剂：浓硫酸或浓磷酸,4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚,原 因：酚羟基的活性较强，易与AlCl3成络合物，使芳环上亲电取代的活性降低。,21,但也有一些反应是例外：,95% 痕量,酚也较容易发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。,22,（5）与羰基化合物的缩合反应 苯酚活性位（邻、对位）上的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。,反应历程：,23,醛过量：,酚过量：,24,以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：,线型酚醛树脂,25,线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂,26,3、
7、氧化反应,苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化生成红色的醌式结构。故苯酚常常是粉红色的晶体。,多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂(AgO、FeCl3)为邻苯醌。,邻苯醌,对苯醌,27,4、 还原,苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。,制备尼龙-6、尼龙-66的原料,28,五、重要的酚,1、苯酚俗名“石炭酸” 纯品为无色晶体，熔点45，易溶于65以上的热水和有机溶剂中；有腐蚀性、杀菌性。工业上可用于制树脂、染料和炸药。,29,2、甲（苯）酚有邻、间、对三种异构体 甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名“煤酚”，能杀灭细菌、霉菌和真菌。 将
8、甲酚溶于肥皂水中，制成40%的肥皂水溶液，是医院中常用的“来苏水”，有一种极特殊的味道。,30,间苯二酚 杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含有间苯二酚。,3、对苯二酚 无色固体，溶于水及乙醇、乙醚等有机溶剂。 极易被氧化为醌，是一种强还原剂、显影剂及阻聚剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备。,31,4、萘酚 萘酚 黄色针状晶体 m.p.=96 遇FeCl3紫色 萘酚 无色片状晶体 m.p.=122 遇FeCl3绿色 抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药。 制法：磺化碱熔法,32,酚 小 结,【本章节重点】,酚的命名、制备和化学性质。,【必须掌握的内容】,1. 酚的命名；,【本章节难
9、点】,酚的化学性质。,2. 酚的制法；,3. 酚的化学性质；,酚羟基上的反应； 苯环上的反应； 氧化反应。,33,（二） 醌,醌是一类特殊的环二酮，通常把具有环己二烯二酮的结构的化合物称为醌。 醌没有芳香性。,醌的命名通常是将其作为芳烃的衍生物来命名。,1，4-苯醌 对苯醌,9，10-蒽醌,34,应用： 醌式结构是共轭多烯的结构，具有这种结构的有机物大多具有明显的颜色，其中一些可作为颜料使用。 制备： 多是由苯酚、苯胺、对苯二酚为原料经氧化剂氧化制得。,35,作 业 1、（2）（4） 3、（1）（2）（5）（6） 13 、,36,1、完成下列各反应：,（1）,（2）,37,（1）丙醚 （2）烯丙基异丙醚 （3）溴代正丁烷,2、用化学方法区分以下化合物 （1）乙苯 （2） 苯乙醚 （3）苯酚 （4） 1苯基乙醇,38,3、以苯或甲苯为原料合成下列化合物,39,2,4二羟基苯甲醇,2,4,6三硝基苯酚,苦味酸,邻苯二酚,间苯二酚,均苯三酚,偏苯三酚,1,2-苯二酚,1,2,4-苯三酚,1,3-苯二酚,1,3,5-苯三酚,40,水溶液中,无溶剂条件下,40150,150180,Cl2,
