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1、包装印刷企业VOCs排放管控,董浩亮 2016年5月21日,1,2,3,4,5,6,VOCs定义,包装印刷业VOCs排放源,VOCs排放量计算方法,VOCs排放标准（DB 11/12012015）,VOCs检测,工艺措施和管控要求,目 录,7,绿色印刷认证,1. VOCs定义,VOCs：挥发性有机物 volatile organic compounds 参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。（北京市地方标准，DB11/ 12012015） 在101325Pa标准大气压下，任何沸点低于或等于250的有机化合物。印刷行业挥发性有机化合物排放标准（ 广东省地方
2、标准，DB44/ 815-2010 ） 美国ASTM D3960-98标准将VOC定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物 美国联邦环保署(EPA)的定义:挥发性有机化合物是除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。 世界卫生组织(WHO,1989)对总挥发性有机化合物(TVOC)的定义为，熔点低于室温而沸点在50260之间的挥发性有机化合物的总称。,（1）印前加工中的VOCs排放源（纸制品包装） 印前使用的材料中，含有VOCs的化学物品包括： 清洁准备工作中用到的化学药品。 彩色打样中用到的化学药品。 印版冲洗处理中用到的化学药品。 其
3、它化学物品，如清洗溶剂，就可能含有VOCs，且容易挥发到空气中，这样的化学物品就属于VOCs排放源。 印版显影剂含有的VOCs，不易挥发，没有被认为是VOCs的排放源。,2. 包装印刷业VOCs排放源,（2）印刷过程中的VOCs排放源 印刷过程中的VOCs排放源包括油墨、润版液（胶印使用）、洗车水（胶印使用）等。 油墨 印刷油墨由颜、连结剂、溶剂、辅助剂组成。 印刷油墨中常使用乙醇、异丙醇、丁醇、丙醇、丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯、二甲苯等有机溶剂。印刷过程中油墨是在液体状态下转移到承印物上，通过印刷机烘干系统进行烘干，烘干过程中产生含VOCs的气体通过管道排放到大气中。如在排放口不安装VO
4、Cs治理设施则对大气造成污染。,2. 包装印刷业VOCs排放源,胶印油墨：单张纸胶印油墨中VOCs含量很低。 水性油墨：最大特点是明显地减少了VOCs的排放量。 但需注意的是里面也有少量的VOCs。 洗车水(清洗剂） 主要成分是有机溶剂3555；有机羧酸1025；及乙醇3040，少量乳化剂等。这部分VOCs在使用过程中将全部挥发到空气中，由于洗车水用量较大，是胶印企业VOCs排放源之一。 润版液 在配置过程中需要添加乙醇或异丙醇，产生微量的VOCs排放。,2. 包装印刷业VOCs排放源,（3）印后过程中的VOCs排放源 胶黏剂： 胶黏剂主要用于印后加工整理阶段把印刷品连接起来。 一般而言，胶黏
5、剂所含的VOCs来源包括：塑料彩印软包装复合工序用的胶黏剂和包装制品夹层用的胶黏剂所含的聚氨酯、异氰酸酯、乙酸乙酯等。胶黏剂又可分为水性和溶剂型，水性胶黏剂所产生的VOCs排放较少。,2. 包装印刷业VOCs排放源,办法中（附件3）给出的计算公式：,核算期收费额=核算期VOCs污染当量数*单位当量收费标准,VOCs污染当量数=VOCs排放量（千克）/VOCs污染当量值（千克） ( VOCs污染当量值暂定为0.95千克。),3. VOCs排放量计算方法,核算期VOCs排放量（千克）= (重点：排放量核定）,+核算期投用油墨中VOCs的量（千克） +核算期投用胶黏剂中VOCs的量（千克） +核算期
6、投用涂布液中VOCs的量（千克） +核算期投用润版液中VOCs的量（千克） +核算期投用洗车水中VOCs的量（千克） +稀释剂使用量（千克） -核算期VOCs去除量（千克） -核算期VOCs回收量（千克）,3.1核算期投用油墨（胶黏剂、涂布液、润版液、洗车水）中VOCs的量：,核算期投用油墨（胶黏剂、涂布液、润版液、洗车水）中VOCs的量（千克）=核算期各类油墨（胶黏剂、涂布液、润版液、洗车水）的使用量（千克）各类油墨（胶黏剂、涂布液、润版液、洗车水）的VOCs含量（%） 式中： 1.使用量核定：核算期企业各类油墨（胶黏剂、涂布液、润版液、洗车水）使用量以购买发票等结算凭证为核定依据；（供应商
7、开具的发票及随票物料清单） 2.VOCs含量核定：各类油墨（胶黏剂、涂布液、润版液、洗车水）的VOCs含量优先以油墨（胶黏剂、涂布液、润版液、洗车水）供货商提供的质检报告等为核定依据。（供应商随货的质检报告（有CMA证书的第三方）；定期提供的有资质的质检机构报告）,无法获得VOCs含量数据的（企业不能提供供应商质检报告），可按以下系数取值： 油墨：单张纸印刷油墨5%（塑料里印油墨白色65%，白色以外的色墨70%，塑料表印油墨60%，纸质凹版印刷油墨60%，柔版印刷油墨60%，丝网印刷油墨45%，金属印刷油墨45%，商业轮转印刷油墨30%） 胶黏剂：30%； 涂布液：40%； 润版液：20%；
8、洗车水：17%。,核算期企业投入稀释剂的量,以购买发票等结算凭证为核定依据。 （供应商开具的发票及随票物料清单） 提示： 1.大多数企业使用的稀释剂均为100%VOCs含量的溶剂。如：塑料彩印软包装行业的稀释剂以使用乙酸乙酯、异丙醇、丁酮、甲苯、乙醇等为主。这些溶剂在工艺过程中几乎全部被烘箱烘干或自然挥发后形成VOCs排放。故100%纳入计算。 2.如遇到特殊情况，企业使用的稀释剂为非100%VOCs含量，可参考油墨的核定办法，以该稀释剂的检测报告或供应商提供的检验报告标明的VOCs含量进行核定。,3.2 稀释剂的使用量,VOCs去除量为核算期企业各工段（工序）VOCs去除量之和。 计算方法：
9、监测法和去除率法。 若企业某工段（工序）未安装任何处理装置，则其VOCs去除量为0。 1、监测法。3.3 VOCs去除量。核算期某处理装置VOCs去除量（千克）=核算期该处理装置进口平均浓度（毫克/立方米）-核算期该处理装置出口平均浓度（毫克/立方米）核算期该处理装置排风量（立方米/小时）核算期该处理装置运行时间（小时）10-6 式中：处理装置进口、出口平均浓度按照企业在线监控数据、环保部门监督性监测数据、第三方监测数据或环保三同时验收监测数据取值。,3.3 VOCs去除量,2、去除率法。 核算期某工段VOCs去除量（千克）=核算期该工段油墨中VOCs的量（千克）+核算期该工段胶黏剂中VOCs
10、的量（千克）+核算期该工段其他有机溶剂使用量（千克）30%,3.3 VOCs回收量计算方法。 VOCs回收量为核算期企业回收的各种废有机溶剂量之和，以企业委托的有资质危险废物处理公司出具发票、企业废有机溶剂回收利用技术改造项目相关报告等为核算依据。,1、北京：10、20、40元/kg 企业通过挥发性有机物清洁生产评估、排放浓度不高于北京市排放限值的50%，且当月未因污染环境受到环保部门处罚的收费标准为10元/kg; 未安装废气治理设施，或废气治理设施运行不正常，或挥发性有机物超标排放等环境污染行为的收费标准为40元/kg;其他情况的收费标准为20元/kg。 2、上海VOCs排污收费分三阶段启动
11、：10、15、20元/kg 自2015年10月1日起(第一阶段)收费标准为10元/kg， 自2016年7月1日起(第二阶段)收费标准为 15元/kg， 自2017年1月1日起(第三阶段)收费标准为 20元/kg。,3.4 各地区VOCs收费标准,3、江苏：3.6、4.8元/污染当量 2016年1月1日至2017年12月31日，VOCs排污费征收标准为每污染当量3.6元; 2018年1月1日起，VOCs排污费征收标准为每污染当量4.8元。 4、安徽：1.2元/污染当量 试点行业VOCs排污费征收标准为每污染当量1.20元。 5、湖南：1.2元/污染当量 鉴于VOCs对环境的损害程度与二氧化硫、氮
12、氧化物等污染物相当，确定VOCs当量值为0.95，VOCs排污费征收标准为每污染当量1.2元。 这五个收费标准中，有的以排放量计算，有的以污染当量计算，这二者之间的换算关系是： 按VOCs排放量折合的污染当量数计征，计算公式如下：VOCs污染当量数=VOCs排放量(kg)/VOCs污染当量值(kg);污染当量值暂定为0.95kg。,4.1 原辅材料要求 4.1.1印刷油墨挥发性有机物含量限值：,4. VOCs排放标准（DB 11/ 12012015）,4.1.2 印刷生产活动中使用的润版液中醇类添加量应5%。 4.1.3 印刷生产活动中不应使用煤油或汽油作为清洗剂。 4.1.4 印刷生产活动中
13、不应使用溶剂型上光油。 4.1.5 印刷生产活动中不应使用溶剂型书刊装订用胶黏剂，胶黏剂有害物质应符合 HJ/T220 的要求。 包装用水性胶粘剂的要求如下表,4.2 排气筒排放限值,现有污染源自本标准实施之日起至 2016 年 12 月 31 日止执行第时段的排放限值。 自 2017 年1 月 1 日起执行第时段的排放限值及 4.1 的标准要求。 新建污染源自本标准实施之日起执行第时段的排放限值及 4.1 的标准要求。,4.3 无组织排放监控点浓度限值,无组织排放：大气污染物不经过排气筒的无规则排放。 非甲烷总烃：采用HJ/T 38规定的监测方法，检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物的总称
14、（以碳计）。 本标准（北京市）使用“非甲烷总烃（NMHC）”作为排气筒及无组织挥发性有机物排放的综合控制指标。,单位：mg/m3,5. VOCs检测（DB 11/ 12012015）,取样：按照GB/T 3186的规定对即用状态印刷油墨进行取样， 检测：油墨挥发性有机物含量的测定应按照下表规定的方法执行。,5.1 印刷油墨挥发性有机物含量检测方法,5.2 排气筒监测 DB11/ 1195 的规定设置废气采样口和采样平台，并满足 GB/T 16157 和 HJ/T 397 规定的采样条件。 排气筒废气的监测采样应按照 GB/T 16157、HJ/T 397、HJ 732 的规定执行。 5.3 无
15、组织排放监测 厂界挥发性有机物无组织排放监测应按 HJ/T 55 的规定执行。 印刷生产场所无组织排放监控点应按照车间封闭情况进行设置。印刷生产活动在带有集气系统的封闭车间内完成， 无组织排放监控点设置在封闭车间门窗外 1 米，距离地面 1.5 米以上位置处； 印刷生产活动未在封闭车间内完成，无组织排放监控点设置在印刷设备外 1 米，距离地面 1.5 米以上位置处； 监控点的数量不少于 3 个，并选取浓度最大值。,5.4 挥发性有机物测定方法,印刷工艺过程排放废气中常见的VOCs物种,5.5 VOCs检测仪,PGM-7300MiniRAE Lite手持式VOC检测仪，检测范围0.1-5000p
16、pm（mg/kg）。 上海松江区环保监查大队同款,独立第三方的检测结果需要较长时间 才能出来，不便于及时调整和改善排放结 果。 为更好地发现超标及时采取相关措施，确保排放随时符合政府要求，避免因排放超标而被处罚，手持VOCs检测设备是一个重要的必备工具。,A.1 油墨、清洗剂、润版液、胶黏剂、有机溶剂等含挥发性有机物的原辅材料在储存和输送过程中应保持密闭，使用过程中随取随开，用后应及时密闭，以减少挥发。 A.2 安装润版液过滤回收系统。 A.3 使用含挥发性有机物原辅材料的生产活动（清洗、调墨等）及设备（印刷机、覆膜机、复合机等）产生的挥发性有机物应通过局部或整体集气系统导入挥发性有机物处理设备或排放管道，达标排放。 A.4 采用非原位再生吸附处理工艺，应按审定的设计文件要求确定吸附剂的使用量及更换周期，每万m3/小时设计风量的吸附剂用量不应小于 1m3，更换周期不应长于 1 个月。购买吸附剂的相关合同，票据至少保存三年。 A.5 废吸附剂应交由持有危险废物经营许可证的单位进行处置或综合利用，相关的合同、票据至少保存三年。 A.6 废油墨、废清洗剂、废溶剂、沾有油墨或溶剂的棉
