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1、1,C(石墨)+O2(g)=CO2(g),C(s)+O2(g)=CO(g),2-7反应焓（变）的计算,1.标准摩尔生成焓,生成反应由稳定单质生成化合物B的反应称为B的生成反应,fHm(CO2,g)=-393.5kJmol-1,fHm(CO,g)=-110.5kJmol-1,稳定态单质自身的标准摩尔生成焓为零。标准摩尔生成焓fHB(,T)仅是温度的函数,298.15K时的值可以从手册查出或课本附录七（479页）,是基础热数据之一.,B的标准摩尔生成焓B的计量数为1时生成反应的标准摩尔反应焓变。,由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓,2-7反应焓的计算,2,H1,H2,通常可查得298.15K下各物
2、质的标准摩尔生成焓,来计算该温度下任一反应的标准摩尔反应焓.,3Fe+4C+2O2,=fHm(Fe3O4）,=4fHm(CO）,H1+rHm=H2rHm=H2-H1rHm=4fHm(CO）-fHm(Fe3O4）,1.标准摩尔生成焓,由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓,1.标准摩尔生成焓,3,例题：请利用标准生成焓的数据估算铝热剂的热效应,0-824.2-1675.70,1.标准摩尔生成焓,由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓,例题,4,cHB(,T),标准摩尔燃烧焓cHB(,T),仅是温度的函数。25时的值可以从有关手册或教材附录八（第484页)查出.,完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓为零。,完全燃
3、烧产物:CCO2(g)HH2O(l)SSO2(g)NN2(g),2.标准摩尔燃烧焓,C(石墨)+O2(g)=CO2(g)cHm(C)=-393.5kJmol-1,H2(g)+O2(g)=H2O(g)cHm(H2)=-241.8kJmol-1,3H2(g)+6C(s)=C6H6(l)fHB(C6H6)=?,C6H6(l)+O2(g)=CO2(g)+H2O(l)cHm(C6H6)=-3267kJmol-1,H2(g)+O2(g)=H2O(l)cHm(H2)=-285.8kJmol-1,2.标准摩尔燃烧焓,5,由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,C2H5OH(l)+CH3COOH(l)CH3COOC
4、2H5(l)+H2O(l),=-cHm(乙醇)-cHm(乙酸)+cHm(乙酸乙酯)+cHm(水),=-(-1366.8)-(-874.54)+(-2246.4)+0kJmol-1=-5.1kJmol-1,1366.8874.542246.40,H1=rHm+H2rHm=H1-H2rHm=|B|cHm(反应物）-BCHm(产物）,rHm,H1,H2,+5O2(g)+5O2(g),例题,6,rHm(T),1H,2H,rHm(298K),=rCp,m=Cp,基尔霍夫公式:,3.反应焓与温度的关系,2.标准摩尔燃烧焓,7,式中rCp,m=aCp,AbCp,BlCp,LmCp,M,Cp,A=aA+bAT
5、+cAT2,bCp,B=(aB+bBT+cBT2)（b）lCp,L=(aL+bLT+cLT2)lmCp,M=(aM+bMT+cMT2)m,BCp,B=BaB+BbBT+BcBT2,rCp,m=a+bT+cT2,a=BaBb=BbBc=BcB,=f(T),3.基尔霍夫公式:,a=-aaA-baB+laL+maM=BaB,3.基尔霍夫公式,8,基氏公式微分式,微分式,不定积分式,定积分式,rHm=f(T),3.基尔霍夫公式,9,例题,在一绝热刚性容器中发生下列反应V=1dm3H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)fHm(HCl,g)=-92.0kJmol-1T1=25=298Kp1=2atm=202.65kPaT2=920=1193Kp2=8atm=1617.30kPa求：Q、W、U、H解：Q=0W=0U=0H=Q=0,n=pV/RT=0.0817molH=nfHm=-7.52kJmol-1,H=U+(pV)=Vp=607J,0,？,H2+Cl2=2HCl,
