《精编》纺织清洁生产与绿色浆料的开发途径

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1、1、纺织清洁生产与绿色纺织品一、绿色纺织品与经纱上浆 众所周知，人类永远离不开穿衣和纺织品。我国纺织产业虽是一个传统产业，但它绝对是一个。现时的中国纺织工业虽仍是一个劳动密集型的制造业，但它在拉动内需、积累外汇、与新兴产业配套、就业扩容、拉动农业和促进城镇繁荣等等方面，仍然具有无可替代的历史作用。可是，随着我国进入 WTO，纺织行业面临的国际竞争越来越激烈，产品利润空间也越来越小，中国纺织行业的最大任务是创新和提高。 当今中国只是一个“纺织大国”，还不是一个纺织强国。纺织行业的不少领域和方面，与国际先进水平仍有着较大差距。在纱线质量和品种方面，东南亚一些国家正欲超过我们。连续多年来，我们每年要

2、从日本、韩国等国家进口7080亿美元面料，以满足高档服装生产的需求。每年要进口30亿美元以上的纺织机械，才能满足中高挡纺织品生产的需求(2002年我国纺织机械进口额为3519亿美元)。同时，中国每年约有70多亿美元(2001年为78亿美元)的出口商品受到各种贸易壁垒的不利影响。其中有些典型商品举例于下表(表1)。 表1近二年，我国部份出口商品返销原因分析 出口国原因备注茶叶欧盟农药残留量为标准的10一100倍出口减幅一半无锡大米日本日本检测项目增加(由47项增到116项)不能出口无锡三凤桥排骨欧盟未取得欧盟食品卫生注册登记不能进入舟山虾仁欧洲被检测出0.2ppb氯霉素退货宁波水产品韩、欧被检出

3、有杂质(泥沙等等)暂停出口蜂蜜欧盟氯霉素含量不能超过0.1ppb不能出口江苏申澄德国一批针织服装，没有达到合同约定的生态标准被罚16万美元江苏一企业欧盟30万件茄克衫拉链含镍量超过欧洲标准退回返销一服装厂欧盟服装辅料的铅含量超标被烧毁、索赔，企业倒闭2001年我国纺织品回销数量大增，2002年仍有很可观的一批，除上表所列之外。前年，日本对纺织品中的甲醛含量作了严格规定；德国禁止含偶氮染料的服装进口，这使我国正在使用的104种偶氮染料的纺织品服装出口中断； 浙江省2002年610月出口纺织品服装退货共计704批(不含宁波)，退货金额为1586万美元；究其原因除了市场因素、规格不符、缝制不良外，大

4、多都是与“绿色壁垒”有关。 2003年1月1日我国开始正式实施的纺织品甲醛含量限定法规后，最近国家质检总局对上海、江苏等10个地区市场的儿童服装抽查，甲醛含量超标的竟然接近一半(摘自：中国纺织报20030904第一版)。 据了解，我国纺织品服装被退回的根本原因是环保问题。有染化料和助剂问题，但也不得不承认有一些与我们上浆有关。例如德国已对PVA浆料列为禁用浆料，我国一些纺织厂就因PVA浆料而被罚过巨款。 经纱上浆是纺织加工过程中的一道重要工序，也是一个极为关键的加工技术。它涉及到化学学科甚至生物工程领域。很显然，经纱上浆中所用浆料的绿色问题也已提到我国有“进出口权”的纺织厂的重要议程上了。从我

5、国的经济发展趋势来看，它也将是每一个纺织厂必需考虑的重要问题。 二、绿色纺织品的含义和标准 “绿色纺织品”也叫“生态纺织品”是指对人体无害而有益的纺织品。“无害”只是基本要求，“有益”才是根本目的。当人们解决温饱问题后，“活得好”和“活得长”是人们必然的愿望。这些绿色纺织品必需通过国家的有关标准检测，取得标志。这就是生态标志，又叫绿色标志，是对产品“绿色性能”的一种认可。目前世界上已经有20多个国家建立了生态标志制度。 许多国家特别是欧美发达国家相继推出了纺织品的环保标签，其中最重要的是由欧洲纺织检测机构共同组成的国际环保纺织品协会制定的OkoTexStandard 100标准。 随着国际上环

6、境保护热潮的展开和各国市场竞争的白热化，没有获得生态标志的产品很可能被某些国家拒于国门之外。因此，可以说生态标志是产品进入国际市场的通行证。已进入WTO的中国，在这问题上不能小视，但我国不少出口企业至今尚未引起足够重视。今后出口企业或商品必需持有三个认证，才能进入国际市场。它们是： IS09002：质量保证体系(2000版)。是对顾客承诺。 IS014000：环保管理体系。是对政府、社会和众多方承诺。 HSMSl8000：职业安全健康管理体系。 从中国环境标志产品认证委员会秘书处了解到，1996年到2003年6月，已有五百余家企业的一千多种产品获得了环境标志认证，其中纺织服装企业仅有38家。今

7、后出口纺织品应是生态纺织品，也即要符合国际2000版OkoTexStandard 100标准。我国的生态纺织品HJBZ302000标准，与它等同。 我国宣布2003年3月1日正式开始执行：GBT188852002生态纺织品技术要求。这标准属于推荐性的国家标准。标准中对生态纺织品的解释是：“采用对环境无害或少害的原料和生产过程所生产的对人体健康无害的纺织品”。 按产品的最终用途，该标准将涉及的产品分为：婴幼儿用品、直接接触皮肤用品、非直接接触皮肤用品和装饰材料等4种。它们的极限允许值也有一个明确规定(见附表1)。 常被纺织工作者称之为老虎口的经纱上浆是一个十分重要工序。但在织造后的印染工序前，必

8、需将所上的浆料全部从织物上退除干净。上浆和退浆需要耗用各种化学物品和大量的能源，退浆废液是印染厂的一个主要污染源，需要由专门设备和措施进行处理。据报导，纺织行业是我国排放废水量较大部门之一(列第六位)，2003年初报导的数据是72亿吨年。其中印染排放废水量占纺织工业排放废水量的80，而退浆废水是其中一个较大比例。 在浆料和辅助浆料应用方面也有着不少绿色问题。PVA是一个生物降解性很差的浆料；某些浆料生产过程中，使用含甲醛类物质也时有发生；五氯苯酚、2一萘酚等防腐剂的应用也不少见。更不是每一种变性淀粉浆料都是符合绿色要求的，以及能源的消耗、水源的耗用，浆纱车间更是纺织厂的大户。 三、绿色浆料应具

9、备的条件 国外每年浆料的耗用量已超过60万吨(不包括中国)。我国现有各种织机约llO万台，其中棉织机占80左右(丝织机约占15)，每年浆料耗用量在30万吨以上。特别是高速无梭织机每年以大于1万台的速度在增加(2002年进口的无梭织机超过25000台)，更促进了浆料的发展。可以说浆料已是纺织工厂的第二多的耗用原材料，历来为纺织界所重视。 当前，浆料探索的主要方向应是探讨如何减少浆用材料的化学污染。市场上出现的所谓“绿色浆料”时髦名称，就是一个直接反映。另一个重要动向是改进与完善现有浆料的上浆性能与生态问题。 具有生态特点的绿色浆料应该是：在它的原料生成、浆料生产、上浆应用、退浆排放液的处理、以及

10、纺织品服装使用过程中，都应对人体无害、对环境无污染、可自然降解等的全过程。 也即，绿色浆料应能通得过我国的生态纺织品HJBZ302000标准(即：国际的OkoTexStan- dard 100标准)检测后，取得生态标志的浆料。 从现时的国内市场上的浆料商品来看，从“名义1-来说有不少，特别是在变性淀粉浆料和丙烯酸类浆料中的商品；但能称得上名符其实的绿色浆料，经得起生态标志检验的，似乎为数并不多。而识别它们、了解和掌握它们，对我们上浆工作者而言，恰恰是今后一个相当重要的技能了。 具体说来，绿色浆料除了性能上和应用上需满足经纱上浆的工艺与技术要求外，必须符合下列几条： 制取浆料的原材料是否符合生态

11、标准的要求； 浆料成份中不含环境标志列出的不应有的物质； 浆料在上浆时，不应散发出“有害气体”和有害挥发物； 退浆、煮练后的织物上应该不含甲醛、氯等有害、有毒物质残留； 退浆废液中的残浆应有高的生物降解性或易被分解处理； 所耗的能量，水量应尽可能少； 浆料厂是否具有总体专业技术水平的质量管理的保证体系。 纺织浆料中常见的绿色问题；一个是浆料中所含的有毒、有害物质；另一个是退浆后的降解处理问题。对照Oko-Tex-Standard 100标准规定的有害物质在纺织品上的极限值(附表)，当前有些文章中认为只要BOD和COD在比值达到一定值时，就是“绿色浆料”了。这值得商榷。BOD和COD，及其比值仅

12、仅是必需具备的条件之一(即上列的第点)。它只是表明退浆废液的降解能力；而浆料中是否含有有毒、有害物质?也是极重要的一面。含有这些有害、有毒物质在现今市场上的浆料中，可能还不在少数! 对照表2所列的，在常用浆料中的有毒、有害物质主要有以下几种： l、致癌物质：浆料中主要是甲醛。甲醛除了可能使人体致癌外，还会对人体的呼吸道及皮肤产生强烈的刺激，引发呼吸道和皮肤炎症。甲醛对眼睛也有强烈的刺激作用，对内脏器官及粘膜等也会造成严重伤害。因此，我国在2003年1月1日实施GBl8401的国家强制性标准，对所有纺织品及纺织制品的甲醛含量进行了严格限定。一些磷酸酯也被列入致癌物质，在上浆中主要出现在含磷的助剂

13、和磷酸盐的使用中。 2、含氯、含苯环的有机物和大多数的氯化物：如五氯苯酚、四氯苯酚以及2-萘酚等。这些氯化物不仅本身是环境荷尔蒙：退浆后排入污水中，由于它们对天然降解过程较稳定，对环境有害。它们本身有毒，与人体接触后产生生物蓄积作用，对人体有致畸和致癌作用。 3、有害重金属：这在浆料中也常被检出。主要是浆料制造过程中，所用的化学原料中引入的，尤其是使用不合格的化学试助剂生产浆料时。例如：制取变性淀粉浆料时所用的次氯酸钠、磷酸盐、尿素等等化学品中的杂质。表2中所列的一批重金属盐与人体接触，一旦被人体吸收，则会在肝脏、骨骼、肾脏、心及脑中蓄积，至一定程度后对健康造成巨大伤害。例如：镍与人体长期接触

14、会引起皮肤的严重斑痕，已被严格限止。 4、难生物降解物质：现有浆料中以PVA、某些表面活性剂最为突出，有些丙烯酸酯类浆料也较难生物降解。它们会损害生态环境。 5、pH值超出适宜范围：我们知道人体皮肤呈弱酸性，以防止病菌的侵入。若与皮肤接触的服装呈强碱性或强酸性，会对皮肤造成损伤。这对婴儿和皮肤敏感者尤甚。这主要因此纺织品上的pH值在中性至弱酸性之间对皮肤最为有益。浆料OH值也应小心为是。 6、异常气味：气味是通过人的嗅觉系统给人感觉。异常气味主是化学品引起的，它们也会刺激皮肤和粘膜，能引起结膜炎和皮炎等。因此在纺织生产过程中和使用中也给出一定的限制。这在丙烯酸类浆料商品中常有出现。异味检测目前

15、主要还是采用人为嗅觉评判。 2、绿色浆料的开发途径一、变性淀粉浆料的绿色途径 天然原淀粉无疑是一个绿色原料，很容易被生物降解的天然高分子材料，是一个实实在在的绿色原料(注：但在种植时应该控制农药、肥料和制取淀粉时的绿色问题)，它将会有更大发展。 世界淀粉年产量已超过4700万吨。美国已超过1600万吨。我国淀粉产量达757万吨(2002年)，变性淀粉总量50万吨左右，都有大幅度增加，淀粉工业的“十五”发展设想变性淀粉将要达到70万吨到100万吨。据中国纺织学会统计，2000年我国纺织变性淀粉浆料的使用已超过8万吨。由上可见，国际和中国其他各行业对变性淀粉的发展显示了强劲而乐观的势头。 当前，国内变性淀粉浆料的品种几乎已是“应有尽有”了。对纺织浆料用的变性淀粉产量基本上已趋于供大于求，纺织厂也已积累了丰富的使用经验。但是存在问题也不少：质量和性能不稳定、规格单调、绿色的认证和检验；也出现以次充优，用假冒“真”等等问题。