高考化学解答题的5大命题方向  04 选修3——物质结构与性质

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1、选修3物质结构与性质A卷1将过量的氨水加到硫酸铜溶液中,溶液最终变成深蓝色,继续加入乙醇,析出深蓝色的晶体Cu(NH3)4SO4H2O。(1)Cu2价电子排布式为_;Cu(NH3)4SO4H2O中,1 molCu(NH3)42含有键的数目为_。(2)SO中S原子轨道杂化类型为_,H3O几何构型为_。(3)NH3极易溶于H2O中,可能的原因为_。(4)N、O、S第一电离能由大到小的顺序为_。(5)Cu与F形成的化合物的晶胞结构如图所示,若晶体密度为a gcm3,则Cu与F最近距离为_pm(用NA表示阿伏加德罗常数的值,列出计算表达式,不用化简)。解析(1)Cu(NH3)42中NH3作为配体,其中

2、1 mol NH3含有3 mol NH键,即有3 mol的键,配位数是4,故1 mol配离子有4 mol配位键,即4 mol 键;故1molCu(NH3)42中含有的3 mol44 mol16 mol 键。(2)SO中价层电子对数键数孤电子对数,即44,所以S原子轨道杂化类型为sp3杂化;H3O的价电子对数34,因为有一对孤电子对,故空间构型为三角锥形。(3)根据相似相溶原理,NH3极易溶于H2O中;另外,氨气分子与水分子之间形成氢键,氨气与水又要发生化学反应,加大溶解度。(4)同一周期,从左到右,第一电离能依次增大,A、A反常,同一主族,从上到下,第一电离能依次减弱,所以N、O、S第一电离能

3、由大到小的顺序为:NOS。(5)由题意,如图所示,Cu与F最近距离为体对角线的,一个晶胞中,Cu的原子个数864,F的原子个数:4,根据,a gcm3;m4(6419)/NA;所以Cu与F最近距离为 。答案(1)3d916NA(2)sp3杂化三角锥形 (3)氨气和水都是极性分子,“相似相溶”,NH3与H2O之间形成氢键,NH3与H2O可发生化学反应(4)NOS(5) 2(2019安徽安庆二模)N和S是重要的非金属元素,聚氮化硫(SN)X是重要的超导材料,目前已成为全球材料行业研究的热点。回答下列问题:(1)下列电子排布图能表示氮原子的最低能量状态的是_(填字母) (2)S原子的基态原子核外有_

4、个未成对电子,有_种不同形状的电子云。(3)S、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_,列举一种与SCN互为等电子体的分子为_。(4)(CH3)3N中N原子杂化方式为_; As与N是同主族元素,AsH3的相对分子质量比NH3大,实验测得AsH3沸点比NH3低,其原因是_。(5)GaN是一种重要的半导体材料,其晶胞结构和金刚石类似,其晶胞结构如图。氮化镓中氮原子与镓原子之间以_键相结合,与同一个Ga原子相连的N原子构成的空间构型为_。GaN晶体的晶胞边长为a pm,摩尔质量为M g/mol,阿伏加德罗常数的值为NA,则GaN晶体的密度为_gcm3(只要求列算式,不必计算出结果,1 pml0

5、12 m)。解析(1)B与C违背洪特规则,能量不是最低,D中2p轨道只有1个电子,发生电子跃迁,能量也不是最低,只有A符合构造原理、泡利原理、洪特规则。(2)S原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,3p能级有2个未成对电子,只有s轨道、p轨道,两种不同形状的电子云。(3)N元素原子2p能级为半充满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素的,同主族自上而下第一电离能减小,故第一电离能:NOS.一种与SCN互为等电子体的分子可以用2个O原子替换S原子、N原子与1个单位负电荷,该等电子体分子为CO2,(4)(CH3)3N中N原子含有1对孤对电子,形成3个NC键,杂化轨道数目为134,N原

6、子采取sp3杂化。AsH3分子之间为范德华力,而NH3分子之间存在氢键,氢键比范德华力更强,故AsH3沸点比NH3的低。(5)金刚石是原子晶体,氮化镓与金刚石具有相似的晶体结构,氮化镓中氮原子与镓原子之间以共价键结合。由晶胞结构可知,一个镓原子周围所有距离最近且相等的N原子有4个,4个N原子形成正四面体,Ga处于正四面体中心。晶胞中Ga数目864,N原子数目为4,相当于有4个“GaN”,故晶胞质量4 g,则晶胞密度4 g(a1010 cm)3 gcm3。答案(1)A(2)22(3)NOSCO2(4)sp3AsH3分子之间为范德华力,而NH3分子之间存在氢键,氢键比范德华力更强;(5)共价键正四

7、面体3(2019云南昆明二模)铜是人类最早发现并广泛使用的一种金属。向硫酸铜溶液中逐滴滴加稀氨水,产生蓝色沉淀:继续滴加稀氨水,沉淀溶解,溶液最终变为深蓝色:再向深蓝色溶液中加入无水乙醇,析出Cu(NH3)4SO4H2O.回答下列问题:(1)基态Cu原子中,电子在核外排布的原子轨道共有_个。(2)N、O、S元素的原子对键合电子吸引力最大的是_。(3)Cu(NH)42中,提供孤对电子的是_。Cu(NH3)2Cl2有两种同分异构体,其中一种可溶于水,则此种化合物是_(填“极性”或“非极性”)分子,由此推知Cu(NH)42的空间构型是_。(4)NH3中N原子的杂化方式是_,乙醇分子中采用同样杂化方式

8、的原子有_个。(5)硫元素对应的含氧酸酸性是H2SO4强于H2SO3,其原因为_。(6)铜的一种氧化物晶体结构如图所示,该氧化物的化学式是_。若该晶体结构为长方体,其参数如图,阿伏加德罗常数为NA,则该氧化物的密度为_gcm3。解析(1)铜是29号元素,s能级一个轨道,p能级3个轨道,d能级5个轨道,所以原子轨道有15个轨道。(2)同一周期,从左至右,电负性增强,同一主族,从上到下,电负性减弱,在N、O、S,中,电负性最强的是O,所以对键合电子吸引力最大的是O。(3)Cu(NH)42中,铜离子提供空轨道,氨气分子中的氮元素提供孤电子对;Cu(NH3)2Cl2的同分异构体可溶于水,根据相似相溶原

9、理,水是极性分子,所以该分子应该为极性分子;既然存在两种同分异构体,所以Cu(NH)42的空间构型应该是平面四边形;(4)NH3的价层电子对数34,所以N的杂化类型为sp3;乙醇的结构简式为CH3CH2OH,其中采取sp3杂化的原子有两个碳原子和一个氧原子,故共有3个。(5)非金属含氧酸的酸性大小取决于非羟基氧的数目,H2SO4的非羟基氧2个,H2SO3的非羟基氧1个,所以酸性H2SO4强于H2SO3。(6)如图所示,根据均摊法可以计算出Cu全部在体内:4个;O在顶点、面上、棱上和体心,即82414;所以铜和氧的最简整数比为11,所以化学式为CuO;根据密度。答案(1)15(2)O(3)NH3

10、极性平面四边形 (4)sp33 (5)H2SO4与H2SO3分别可表示为(HO)2SO2和(HO)2SO,前者非羟基(2个)多于后者(1个)的数目,使得H2SO4中的SOH中的O的电子更偏向于S,越容易电离出氢离子,酸性更强(6)CuO4(2019四川石室中学二模)油画所用的颜料有许多天然矿石成分,矿石中往往含有B、C、O、Na、P、Cl等元素,它们在科学研究和工业生产中具有许多用途。请回答下列有关问题:(1)现代化学中,常利用_上的特征谱线来鉴定元素。(2)CH、CH3、CH都是重要的有机反应中间体。CH中碳原子的杂化方式为_,CH的空间构型为_。(3)Na和Ne互为等电子体,电离能I2(N

11、a)_I1(Ne)(填“”或“”)。(4)氢卤酸(HX)的电离过程如图。H1和H2的递变规律都是HFHClHBrHI,其中H1(HF)特别大的原因为_,从原子结构分析影响H2递变的因素为_。(5)磷化硼是一种耐磨涂料,它可用作金属的表面保护层。磷化硼晶体晶胞如图甲所示:其中实心球为磷原子。已知晶胞中最近的B、P原子的距离为a pm,阿伏加德罗常数为NA,则磷化硼晶体的密度为_g/cm3。(列出计算式即可,不必化简)磷化硼晶胞沿着体对角线方向的投影(图乙中表示P原子的投影),用画出B原子的投影位置。解析(1)现代化学中,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素,(2)CH中心碳原子孤电子对数0,杂化

12、轨道数目033,C原子采取sp2杂化;CH中的碳原子形成3个键,孤电子对数1,价层电子对数314,空间构型为三角锥形,(3)Na正电性比Ne的高,Na对核外电子吸引更大,更难失去电子,故电离能I2(Na)I1(Ne),(4)H1 克服分子之间的相互作用,HF的水溶液中存在氢键作用,分子之间相互作用很强,H1 (HF)特别大。H2克服化学键,原子半径越小,键长越短,键能越大,克服化学键需要能量越多,影响H2递变的因素为:原子半径或键长或键能,(5)1个晶胞中,单独含有P原子数目为864个,单独含有B原子数目为4个,晶胞质量4 g,晶体密度4 g(a1010 cm)3 g/cm3。根据晶胞结构分析,立方磷化硼晶胞沿着体对角线方向可以观察到六边形,中心B与P重合,外侧大正六边形均由P原子构成,而内部小正六边形由3个B原子、3个P原子形间隔成,所以画图为:或。答案(1)原子光谱(2)sp2三角锥形HF的水溶液中存在氢键作用;原子半径或键长或键能(3)(4)H1克服分子之间的相互作用,HF的水溶液中存在氢键作用,分子之间相互作用很强,H1 (HF)特别大原子半径或键长或键能。(5)或5常见的太阳能电池有单晶硅或多晶硅太阳能电池、GaAs太阳能电池及铜铟镓硒薄膜太阳能电池等。请回答下列问题:(1)基态硒原子的价电子排布式为_;H2O的沸点高于H2Se的沸点(42),其原因是_

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