《（环境管理）空气污染物中醛和酮的HPLC分析》由会员分享，可在线阅读，更多相关《（环境管理）空气污染物中醛和酮的HPLC分析（3页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、空气污染物中醛和酮的HPLC分析空气的质量已成为一个显著的环境健康问题，因为在美国的许多城市，空气污染频繁超过1990年净化空气条例修正案（clean air act amendments CAAA）所设立的标准。在修正案的第三条中规定了对危险的空气污染物（hazardous air pollutants HAPS）的取样与分析方法。醛和酮是189中被指定危险的空气污染物中的两种。甲醛污染的主要来源包括汽车尾气排放，煤气及吸烟，使用化学物质的工业生产过程也释放甲醛。在室内，甲醛来自硬木镶板，尿素，甲醛泡沫塑料制成的绝缘材料和家具。研究表明，短时暴露在甲醛和其它醛类中可引起眼睛，皮肤的上呼吸道黏
2、膜刺激。动物研究表明，高深度的甲醛可以损伤肺和肌体的其它器官。美国环境保护协会（U.S.Environmental Protection Agency U.S.EPA）协同加利福尼亚空气资源委员会（California Air Resources Board CAPR）颁布了监控空气中醛和酮的取样和分析方法。EPA的TO-11方法纲要可监控大气中15种醛和酮。其它的EPA方法，IP-6A，IP-6B，IP-6C可检同样的15种醛和酮，是为检测室内空气质量而专门撰写的，同时，CARB方法1004可分析汽车尾气排放中受监控的13种醛和酮。所有这些方法都需要在一个适当的时间，按500-1200ml/
3、min的取样速度通过碰撞取样器或预先制备的涂着酸化2，4二氧苯肼（DHPH）的硅胶管来采集空气，乙腈使醛和酮的衍生物从管上解吸附并洗脱出来。用HPLC双分子层C18柱分离，测定衍生化样品中微量深解的分离成分的含量。在本研究中，我们为醛和酮的分析设计了一种改良的单柱HPLC方法和一个可靠的峰坚定规则。这里用可购买的衍生化前醛和酮的标准品来阐明传统的HPLC分离方法是如何完成的。简介：实验条件：柱子：Keystone DELTABOND AK柱（25厘米4.6毫米, 5毫米）流动相：梯度，乙腈/水，流速1.2mL/min检测器：UV360NMEPATO-11方法的色谱分离条件见图1。除了泵梯度程序
4、除外，CARB方法1004的分离条件与EPA方法TO-11相同，图1列举了所用泵的梯度程序。标准溶液：15种衍生化前醛和酮标准品的混合物（成分如图2所示），购自Accustandard, Inc.公司。13种衍生化前醛和酮标准品的混合物（成分如图3所示），购自Radin公司。实验步骤：为了测定进样重现性，手工制备实验标准品（DNPH衍生物，1毫克/升）吸取15毫升15种醛/ 酮混合物，并用1000毫升乙腈稀释，为测定线性与最小检测限，进一步的稀释用自动进样器的预处理单元完成。为测定进样重现性，13种醛和酮混合物的实验标准品制备如下：吸取330毫升标准品混合物（1毫克/升），用990毫升乙腈稀释
5、。为测定线性与最小检测限，系列稀释过程由自动进样器完成。结果：图2为15醛/酮混合物的DNPH（2，4-二硝基苯肼）衍生物的标准色谱图。和EPA法一样，没有必要得到得到每一个峰的完全分离，丙烯醛，丙酮和丙醛的分离并不是我们的主要目的。色谱图中的前八个峰，即甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛和甲醛能明确确定。戊醛和异戊醛因为化学结构相似面临重叠。甲基苯甲醛的三种异构体也被同时洗脱出来。最后的两个峰，己醛和2，4-二甲基苯甲醛大约有50%的重叠。图3为13种醛/酮混合物的DNPH衍生物色谱图。在这个色谱图中异丁烯醛和丁醛因化学结构相似而重叠，剩下的峰可完全分离。在本研究中，PC1000软件的参
6、考峰鉴定规则在识别复杂峰中起了重要作用。通过指定乙醛为计算方法中的参考峰，余下的峰可以由他们相对于参考峰的相对保留时间被识别。重现性：通过七次连续20毫升醛/酮混合物进样获得进样重现性。在15种醛/酮实验中，1ppm标准溶液的进样重现性在0.8%RSD到3.7%RSD之间波动，而保留时间重现性在0.3%RSD到0.5%RSD之间波动，13种醛/酮实验中，1ppm标准溶液的进样重现性在0.3%RSD到0.9%RSD之间，而保留时间的重现性在0.5%RSD到1.8%RSD之间。 1甲醛 2.乙醛 3.丙酮4. 丙烯醛5.丙醛 6.丁烯醛7. 丁醛 8.苯甲醛9.戊醛10.异戊醛11. 间甲基苯甲醛
7、 临甲基苯甲醛 对甲基苯甲醛12. 己醛13. 2,4-二甲基苯甲醛1. 甲醛 2. 乙醛3. 丙酮 4. 丙烯醛5. 丙醛 6. 丁烯醛7. 2-丁醛 8. 异丁烯醛9. 丁醛 10. 苯甲醛11. 戊醛 12. 间甲基苯甲醛13. 己醛线性：线性数据用混合物中每个组的相关系数来表示。每个数据点用3次每次20毫升的平均值来计算5点标准曲线。15种醛/酮的线性范围从0.01ppm到2ppm，13种醛/酮混合物在0.05ppm到1ppm。最小检测限：信噪比为3：1时计算混合物醛酮的最小检测限。图2和图3中每个组分的最小检测为pg级。总结：由于许多峰的分辨率很差，HPLC系统又具有多样性，美EPA方法TO-1和CARB方法1004在分析空气中醛酮时需要双分子层C18柱，以达到最佳的HPLC分离。这项研究表明，使用目前的技术，用传统的单柱HPLC系统能够完成多种醛酮的分离。这项研究阐述了如何将双柱简化成单柱法，并提高了色谱分析性能。使用配有预处理装置的TSP AS3000自动进样器简化了制备多级标定标准样的过程，并有很好的线性关系。由于Pushloop进样技术，自动进样器能给出很好的进样重现性。P4000泵梯度的可靠性使每次进行中峰的保留时间保持一致。P4000泵结合AS3000自动进样器，PC1000软件使复杂峰的定性保持一致准确，提高了色谱分离效率。
