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1、 . . . .关于氢氧化镁的调研报告班 级:12级粉体(2)班姓 名:王娜娜学 号:1203012020指导老师:无成 绩:氢氧化铝1 氢氧化铝概述氢氧化铝(Aluminium hydroxide)是铝的氢氧化物,简称AHT。分子式:Al(OH)3,Al2O33H2O 或 H3AlO3分子量:78,CAS No.:21645-51-2,HS NO:28183000。本身是一种碱,由于显一定的酸性,所以又可称之为铝酸(H3AlO3),但实际与碱反应时生成的是偏铝酸盐,因此通常在把它视作一水合偏铝酸(HAlO2H2O)。氢氧化铝为白色粉末状固体,主要有325目、800目、1250目、5000目四
2、个规格。氢氧化铝按用途分为工业级和医药级两种。工业级标准 化学成分%AL2O3不小于 灼减不大于 杂质含量不大于SiO2 Fe2O3 NA2OAH-1 64.5 35 0.02 0.02 0.4AH-2 64.0 35 0.04 0.03 0.5AH-3 63.5 35 0.08 0.05 0.6注:AL2O3含量为100%减去灼减和表所列杂质的实质含量之差;表中化学成份按在1105温度下烘干2h的干基计算;表中杂质成份按GB8170数字修约规则处理。工业级用途:氢氧化铝是用量最大和应用最广的无机阻燃添加剂。氢氧化铝作为阻燃剂不仅能阻燃,而且可以防止发烟、不产生滴下物、不产生有毒气体,因此,获
3、得较广泛的应用,使用量也在逐年增加。使用范围包括热固性塑料、热塑性塑料、合成橡胶、涂料及建材等行业。工业级包装:内塑外编覆膜袋,每袋净重25kg或40kg。工业级运输:本品为非危险品,运输过程中防止受潮、雨淋和包装破损。工业级贮存:贮存在干燥通风的库房内。医药级标准氢氧化铝干凝胶 英文名 Aluminium Hydroxide Dried Gel别名 干燥氢氧化铝凝胶 分子式 Al(OH)3 分子量 78.00 用途:用于肠胃类抑止胃酸用原料药,常用作复方制剂如维U颠茄铝胶囊、氢氧化铝片等主要组份,亦可用于药用辅料。性状:白色粉末、无臭无味。不溶于水和乙醇,溶于稀无机酸如盐酸。主要控制指标:制
4、酸力:不少于230ml/g,含量:按三氧化二铝计不得少于48.0(按氢氧化铝计不得少于76.5)。包装储运:内包用双层聚乙烯塑料袋,外用单层聚乙烯塑料编织袋或纸塑复合袋、纸板桶包装;每袋净重20kg。应贮存在干燥的库房中。包装应完整密封,防止受潮。不可与酸类商品共贮混运。吨体积:2.8立方米/吨。鉴别 取本品的细粉适量(约相当于氢氧化铝0.5g),加稀盐酸10ml,加热溶解后,滤过,滤液显铝盐的鉴别反应。2 氢氧化铝产能分布氢氧化铝除用作电解还原制取金属铝的原料之外,还广泛用于化工、建材、轻工、陶瓷、磨料、医药、电子、造纸等行业。氢氧化铝用作阻燃剂占阻燃剂总消耗量的一半,占无机阻燃剂的80%以
5、上,用量很大。据估计,“十一五”末,世界需求量大约为6008OOkt/a,我国用量大约6070kt/a。氢氧化铝用于石油化工工业主要作催化剂载体,其次还用作干燥剂、吸附剂、分子筛等。氢氧化铝作塑料填料和造纸填料亦得到广泛使用,氢氧化铝还是冰晶石和氟化铝的生产原料。氢氧化铝阻燃剂的应用现状及前景展望氢氧化铝作阻燃剂具有许多独特的优点,且来源丰富,价格低廉,应用范围广,品种多。但也具有和高分子聚合物相容性差、不对聚合物起增强作用、分解温度低(250就开始分解)、不适于加工高于200的塑料制品的缺点,因此研究其粒度超细化、表面改性处理技术、协同复合技术、纳米技术正成为世界各国研究者研究的热点问题。
6、1 氢氧化铝阻燃剂的阻燃机理 氢氧化铝简称AHT,其阻燃机理是受热分解放出大量的水蒸气,其反应式为: 2Al(OH)3Al2O3+3H2O 这是个强吸热反应,吸热量达到1967.2J/g,起到冷却聚合物的作用,反应产生的水蒸气可以稀释聚合可燃气体,抑制燃烧蔓延,新生成的氧化铝还具有较高的活性,能吸附烟尘颗粒,起到抑烟作用。另外,氢氧化铝还具有阻滴,促进炭化作用,能长期保留在聚合物中且能增加其抗电弧性。 1.1 氢氧化铝阻燃剂的冷却技术 氢氧化铝阻燃剂中含有可生成水的氢氧根,氢氧化铝分解温度为200,它在从245-300范围内已基本上完成了脱水反应,释放出结晶水,吸收潜热,降低温度,即阻燃技术中
7、的“冷却技术”,产生的大量水蒸汽能稀释可燃气体,同时每摩尔氢氧化铝结合了34.6mol的水,受热要吸收热量1.97kJ,也起了冷却作用。 1.2 促进不燃化合物生成 氢氧化铝脱水后在可燃物表面生成耐火性能很好的均匀分布的金属氧化物,可与其它炭化物一起形成一道致密阻燃屏障,隔绝空气,降低燃烧速率,从而降低了分解产物的质量损失速率,防止火焰蔓延。 2 氢氧化铝阻燃剂的应用现状 氢氧化铝是一种具有环境安全性和使用安全性的无毒、无公害的无机阻燃剂,其消耗量在所有的阻燃剂中稳居首位,目前全球ATH的消耗量约为220kt以上,占阻燃剂总耗量的50%,占无机阻燃剂总耗量的75%。据统计在1990年到1994
8、年间,ATH用量的年平均增长速度达65%,高于所有其他类型的阻燃剂,美国是应用阻燃剂数量最大的国家,已超过50多个生产厂家和100种阻燃剂产品,中国同先进国家比较差距较大,主要是产量低、品种少,作为无机阻燃剂,氢氧化铝在阻燃剂行业中的应用也仅仅是开始。由于缺乏超细化工品种,导致产品质量较差,科技含量较低,仅适用于建筑交通技术要求不高的领域,在对阻燃剂性能要求较高的电子工业、航空等高科技领域中的应用则较少,中国阻燃剂市场目前还处于需大于供的局面,是发展氢氧化铝作阻燃剂的大好时机,关键是开发研究性能高效的新产品。 2.1 氢氧化铝阻燃剂的制备方法 2.1.1 水热合成法 活性铝粉与水接触,只要达到
9、反应条件,则剧烈反应,最终产物为极细的灰白色粉末,其产物均为Al(OH)3和AlO(OH),用此法可以制备出平均粒径为80nm以下的粉末。 2.1.2 碳分法 用二氧化碳气体通入铝酸钠溶液,使其析出氢氧化铝。采用此法可制备出超细拟薄水铝石和活性氢氧化铝。 2.1.3 液相共沉淀法 采用氢氧化铝和氨水变速滴加混合物法,可得到颗粒尺寸小于5nm的氢氧化铝沉淀,而且在该反应液中加入一定量表面活性剂,还可合成出粒径细小,尺寸分布范围窄的纳米产品。先用阴离子十六-三甲基-甲苯磺酸铵与阴离子十二苯磺酸钠表面活性剂混合可得到一系列微泡,加入氯化铝溶液后,氯化钠立即被上述微泡包裹形成微胶囊化,在胶囊中铝离子渐
10、渐被钠离子所取代,同时也加入氢氧化钠,氢氧根通过囊泡渗入胶囊内,立即与铝离子反应生成氢氧化铝,可生成约80nm的产品。用铝酸钠溶液为原料,在草酸溶液中进行中和稀释,可制得200-300nm的氢氧化铝,而使用聚乙烯基吡咯烷酮为表面活性剂加入反应液中时,可制得80-300nm的产品,但使用聚乙烯醇为表面活性剂加入时,却制得1.2-200nm的产品。 2.1.4 超重力反应沉淀法 利用超重力反应沉淀法制得了粒度可控(15-30nm),粒度分布窄的纳米Al(OH)3粉体,制成的产品可广泛添加在各种防火涂料、聚合物材料之中。 2.2 氢氧化铝的粒度超细化 目前,国产氢氧化铝阻燃剂的质量参差不齐,差别在于
11、对材料的物理机械性能影响上,而影响材料物理机械性能最根本的原因是氢氧化铝的粒径大小和粒度分布,粒度越细,材料的抗张强度和抗撕强度越好,氢氧化铝粒度的大小也直接影响阻燃剂的阻燃性能,氢氧化铝粒度与氧指数的关系如表1所示。 表1 氢氧化铝粒度与氧指数的关系Al(OH)3粒度/m氧指数/%Al(OH)3粒度/m氧指数/%2318254291021626 随着氢氧化铝粒度的减小,氧指数迅速上升,当氢氧化铝平均粒径为5m时,氧指数为28%,若平均粒径小于1m时,氧指数高达33%,氧指数在26以上时属难燃材料,但高加入量降低了聚合物的加工性能和机械强度,随着添加量的增加,断裂伸长率等指标急剧下降,所以片面
12、追求粒度超细化也是不可取的,为了改善聚合物的加工性能、密度和最终产品的使用性能,还应注意颗粒的级配和控制颗粒的形状,使其在最大的填充量下粒度尽可能小。 蒙西集团公司同北京化工大学合作开发的纳米氢氧化铝阻燃剂,具有颗粒细(粒度80nm)受热脱水质量损失50%,分解温度达350,缓热脱水质量损失高,阻燃抑烟效果好等特点,可用作PVC、PP、PE等工程塑料的阻燃剂。它的产生顺应了国际阻燃剂市场,着重发展低烟雾、低毒性、高效能的发展趋势,纳米氢氧化铝阻燃剂在国内尚属空白产品。虽然公延明等人通过超重机合成出了接近纳米尺寸的改性ATH,但是其产品可能是一种新物质,其具体的结构及组成还需进一步研究。 2.3
13、 氢氧化铝的表面处理技术及改性方法 氢氧化铝作为无机阻燃剂,虽然有无毒、不挥发、价廉、阻燃、消耗、填充和在燃烧时无2次污染等优点,但是其添加量必须在50%以上时,才能充分显示阻燃效果。例如阻燃电缆时,氢氧化铝的填充量达到120%-200%,这么高的填充量势必影响高聚物与无机填料的相容性和力学性能,因为氢氧化铝作为无机填料和有机高聚物在物理形态和化学结构上极不相同,两者亲和性差,如果直接填充,会造成分散不均,而且粒径较大者还会成为复合材料的应力集合点,成为材料的薄弱环节,这些不仅限制了填充剂在聚合物中的添加量,而且还严重影响了制品性能。为了解决这些问题,一般需加入适当的表面活性剂或偶联剂进行表面
14、包覆处理,以达到提高氢氧化铝和树脂之间的应和力,改善制品的性能,增加阻燃性(在环氧树脂中,表面改性的氢氧化铝可将阻燃性从V-1级提高到V-0级),改善加工性能,提高制品的电气性能以及降低成本。 2.3.1 氢氧化铝的表面处理技术 目前氢氧化铝的表面处理主要集中在有机改性,大体可分为两类,表面活性剂处理和偶联剂处理。 2.3.1.1 表面活性剂处理 用阴离子、阳离子型表面活性剂如高级脂肪酸、酯类、醇类、酰氨类,对其表面进行改性,以达到提高氢氧化铝和树脂之间的亲和力,改善制品的性能,增加阻燃性,改善加工性能,使之同高分子材料间的相容性更好,并且进一步增强橡胶、塑料等制品的抗冲击能力。 2.3.1.
15、2 偶联剂表面处理 用偶联剂对氢氧化铝进行表面改性是利用偶联剂分子的基团可以与氢氧化铝的表面发生羟基反应,形成化学键合,而偶联剂分子的另一端则有亲有机物性质,可以与有机高分子发生某种化学反应或机械缠绕,从而把氢氧化铝与聚合物这两种性质完全不同的材料牢固结合在一起,即借助偶联剂在氢氧化铝表面形成分子桥,把性质特殊的两种材料连接在一起,从而使之与有机高分子材料的相容性得以提高,使无筋聚合物的抗拉强度、伸长率和抗冲击性能明显提高。 氢氧化铝常用的偶联剂主要有硅烷和钛酸酯类、硅烷偶联剂中以乙烯基硅烷的处理效果较好,单烷基钛酸酯对粗粒Al(OH)3的偶联效果不如对细粒Al(OH)3偶联效果好,钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂并用可产生协同作用。另外,烷基乙烯酮、丙烯酸异氰酸酯和含磷钛酸盐也可作为Al