润滑油添加剂综述

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1、润滑油添加剂概述 润滑油添加剂的基础知识 添加剂分类及基础知识 添加剂生产和应用情况 一、添加剂分类及基础知识 润滑油的调合 基础油 添加剂 + 润滑油成品 调合过程一般先加入基 础油,在加热搅拌状态下 加入添加剂,混合均匀。 润滑油的调合 基础油 添加剂 润滑油组成 由基础油和添加剂两部分组成,基础油是润滑油的主要 成分,决定着润滑油的基本性质,添加剂则可弥补和改 善基础油性能方面的不足。 添加剂在润滑油中的所占比例较小,最大一般不超过 30%,部分工业用油中小于1%。 添加剂的定义 添加剂是具有以下特征的化学物质: l能赋予基础油本身没有的性质/性能,如抗泡、破 乳化等性能; l能改进基础

2、油原有的性质/性能,如抗磨、防锈等 性能 添加剂的分类 保护润滑表面:清净剂、分散剂、极压抗磨剂、摩 擦改进剂、防锈防腐剂 改善润滑剂物理性质:粘度指数改进剂、降凝剂 保护润滑剂本身:抗氧剂、抗泡剂 国内润滑油添加剂分组单剂 根据SH/T 0389-92石油添加剂的分类 国内润滑油添加剂分组复合剂 添加剂分类 清净分散剂T1XX l清净剂:具有高碱性,可以持续中和润滑油氧化生成 的酸性物质,同时对漆膜和积炭具有洗涤作用。 l常用清净剂类型: n磺酸钙:如T106 n硫化烷基酚钙:如T115B n水杨酸钙:如T109 添加剂分类 清净分散剂T1XX l分散剂:其油溶性基团比清净剂大,能有效地屏蔽

3、积 炭和胶状物相互聚集,使其以小粒子形式分散在油中 ,防止堵塞滤网。 l最常用分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺: n单挂丁二酰亚胺,T151 n双挂丁二酰亚胺,T154 n高分子量丁二酰亚胺,T161 添加剂分类 抗氧抗腐剂T2XX l最常用为二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP),如T202、 T203,是一种多效添加剂,具有抗氧、抗磨、抗腐 作用。 l由于ZDDP含磷元素,对汽车尾气转化器中三元催化 剂具有中毒作用,发动机油中ZDDP的用量现受到较 大限制。 添加剂分类 极压抗磨剂T3XX l 极压抗磨剂在金属表面承受负荷的条件下,防止金属表面的磨 损、擦伤甚至烧结。 l 极压抗磨剂一般具有高活性基团,

4、在局部的高温高压下,能与 金属表面反应形成保护膜。 l 常用极压抗磨剂类型: n 含氯极压抗磨剂,如氯化石蜡T301 n 含硫极压抗磨剂:如硫化烯烃T321 n 含磷极压抗磨剂:如磷酸酯T306 添加剂分类 油性剂和摩擦改进剂T4XX l 通常含有极性基团,通过极性基团吸附在金属表面上形成吸附 膜,阻止金属相互间的接触,从而减少摩擦和磨损。 l 早期多采用动植物油脂,故称油性剂,其它某些化合物也有同 样性质,目前把能降低摩擦面的摩擦系数的物质称为摩擦改进 剂。 l 常用摩擦改进剂类型: n 油脂型,如硫化棉籽油T404 n 有机磷型:如膦酸酯T451 n 有机钼型:如二烷基二硫代磷酸氧钼T46

5、2 添加剂分类 抗氧剂和金属减活剂T5XX l 抗氧剂可以阻止或减缓润滑油的氧化变质,提高其使用寿命。 l 常用抗氧剂类型: n 酚型:如T501、T512 n 胺型:如T534 l 金属表面对润滑油的氧化会起到催化作用,通过金属减活剂与金属表 面作用,屏蔽其催化作用,同样能起到抗氧化功效。 l 常用金属减活剂类型: n 苯三唑衍生物:如T551 n 噻二唑衍生物:如T561 添加剂分类 黏度指数改进剂T6XX l 主要为了改善润滑油的黏温性能,提高其黏度指数。 l 评价粘指剂的主要指标:剪切稳定性和稠化能力。 l 常用粘指剂类型: n聚甲基丙烯酸酯(PMA):如T602 n乙丙共聚物(OCP

6、):如T614 n聚异丁烯(PIB):如锦州精联JINEX6130 n氢化苯乙烯异戊二烯共聚物(HSD):如锦州精联JINEX9900 添加剂分类 防锈剂T7XX l 防锈剂分子结构的特点:一端是极性很强的基团,具有亲水性 质,另一端是非极性的烷基,具有亲油性质,其极性基团吸附 在金属表面,形成保护层,阻止腐蚀介质与金属表面接触起到 防锈作用。 l 常用防锈剂类型: n磺酸盐型:如T701、T705 n羧酸型:如T746 n有机胺和咪唑啉型:如T703 添加剂分类 降凝剂T8XX l 润滑油的容易凝固是含有石蜡,降低凝固点的方法:深度脱蜡 或添加降凝剂。 l 降凝剂的作用机理是与石蜡形成共结晶

7、,改变石蜡晶体的大小 和外形,不易形成网状结构,起到降低凝固点的作用。 l 常用降凝剂类型: n烷基萘型:如T801 n聚甲基丙烯酸酯型:如T814 n聚-烯烃:如T803 添加剂分类 抗泡剂T9XX l 抗泡剂一般以微小粒子形式分散在润滑油中,与气泡表面作用 降低气泡的稳定性,达到抗泡或消泡作用。 l 抗泡剂的加剂量一般很低,少则几个ppm,最大不超过0.1。 l 常用抗泡剂类型: n硅油型:如T901 n非硅型:如T912 n复合抗泡剂:如T921 添加剂分类 破乳剂T10XX l 油品乳化会降低其润滑性、促进油品氧化,并加速金属部件的 锈蚀。 l 破乳化性能是与水接触的一些工业用油如工业

8、齿轮油、液压油 和汽轮机油等很重要的性能之一。 l 破乳剂也是一种表面活性剂,常用的破乳剂有T1001(胺与环氧 乙烷缩合物)。 复合添加剂 复合剂是根据油品使用性能要求将各种功能性添加剂 按优化比例掺混在一起的组合物。 复合添加剂便于使用和销售,国内外绝大多数润滑油 采用复合剂生产。 复合剂的生产:调合温度6070,严格计量,注意 加入顺序(磺酸盐不能单独与无灰剂在一起),混合 均匀。 降凝剂,粘度指数改进剂一般不加在复合剂中,需在 调油时加入,抗泡剂也可加入复合剂。 复合剂水平高低的主要标志:性能/价格比,添加量。 复合添加剂 国内调油所需复合剂大部分依赖进口,特别是高档产 品。 国内主要

9、能生产一些中低档的内燃机油、齿轮油及抗 磨液压油复合剂。 l 汽油机油复合剂:如T3040(SL级)、T3080(SN/SM) l 柴油机油复合剂:如T3145(CF-4级)、T3265(CI级) l 齿轮油复合剂:如T4208 l 抗磨液压油复合剂:如T5008 复合添加剂 复合剂的构成 内燃机油:高、低碱值磺酸钙、高碱磺酸镁、硫化 烷基酚钙、水杨酸钙/分散剂/ZDDP和/或无灰抗氧剂 /(减摩剂)。 齿轮油:极压剂(硫烯、P/N剂)/防腐剂/防锈剂/ (抗氧剂) 抗磨液压油:极压剂/油性剂/抗氧剂(包括钝化剂 ) /防锈剂 二、添加剂生产和应用情况 润滑油消费情况 全球润滑油2008年消费

10、量约4020万吨,近十年来平均年 增长率约1.4,低于同期世界石油消费5和全球经济 3.4的增长率; 中国润滑油消费量约540万吨,年平均增长率为4.4; 国外添加剂产业概况 2008年全球添加剂总消费量约410万吨; 车用油消耗了最多的添加剂,约占销售量的66; 其次为金属加工油,约占销售量的17。 全球添加剂消耗去向分布 国外添加剂产业概况 大类单剂技术突破性变化不大(清净剂、分散剂、抗氧抗腐剂等) ; 单剂生产工艺过程优化程度较高; 产品大多数以复合剂的形式投放市场; 随着油品升级,复合剂加剂量和研发费用大幅度上升。 国外添加剂产业概况 经过90年代的剧烈的兼并和重组,基本上形成了四大添

11、加剂公司的分 布格局:Lubrizol(路博润)、Infineum(润英联)、Chevron Oronite(雪佛龙)和 Afton(雅富顿); 四大添加剂公司控制着全世界润滑油添加剂销售额的80左右,产品 以复合剂为主,除粘指剂外一般不对外出售单剂产品。 国外添加剂产业概况 还有几家规模相对较小的添加剂公司,主要以单剂生产为主,在特定 的产品领域居于全球领先地位: lChemtura(科聚亚):清净剂、抗氧剂等 lCiba(汽巴):抗氧剂、极压抗磨剂等 lVanderbilt(范德比尔):极压抗磨剂、抗氧剂及金属减活剂等 lRohmax(罗曼克斯):粘指剂和降凝剂 国内添加剂产业概况 我国润

12、滑油添加剂产业起步于上个世纪50年代,通过自主研发和引 进国外生产技术并举,已经形成一定的生产规模; 目前可生产10大类约160个添加剂单剂品种,总产量超过10万吨,在 主要添加剂品种上与国外相当,但在产品质量上还有一定差距; 复合剂配方也在持续开发中,目前主要集中在中档及以下档次,但 高端复合剂近年也发展迅速,快速成长了一批优秀企业。 国内复合剂的生产现状 目前国内市场中使用的复合剂产品来源主要有三大部分: l国外添加剂公司进口 l国内合资企业生产 l润滑油或添加剂生产企业自行生产的复合剂产品; 实际的市场份额基本上被国外添加剂公司或其在国内的合资企业所 瓜分; 国外添加剂公司通过与中国石化

13、、中国石油合资等手段扩大生产规 模和市场份额,目前主要有两大合资企业。 复合剂合资企业 上海海润公司:2001年成立,中国石化和润英联各出资50的合资 公司,主要生产内燃机油复合剂,复合剂质量等级为汽油机油SESJ ,柴油机油CCCF-4,年产量约1.3万吨; 路博润-兰炼公司:2000年成立,中国石油和路博润公司各出资50 的合资公司,也主要生产内燃机油复合剂,复合剂质量等级为汽油机 油SCSJ,柴油机油CCCF-4,年产量约2.5万吨。 民营复合剂生产企业 除合资企业外,国内的复合剂生产厂家主要是一些民营的添加剂公 司,产量较大的主要有辽宁天合和无锡南方,主要集中在中低档产品 ,发展较快的

14、有百特化工,主要集中在中高端产品; 在发展上面临一定的困境,很难形成规模经营: l研发能力不足,或缺乏稳定的技术来源,不能持续开发和生产 质量等级较高的新产品; l在产品质量稳定性、品牌认同等方面也处于竞争弱势。 民营企业发展迅猛,呈明显追赶和超越的态势: l无锡南方:近两年新增了磺酸盐、无灰分散剂和ZDDP等约1万 吨产能; l辽宁天合:在引进德国财团的战略投资后,也在积极扩建磺酸 盐和无灰分散剂等生产装置。 l百特化工:自主生产研发,部分指标超过进口,同时具备对客 户完善的技术服务支持。 单剂产业的发展势头 装置生产能力偏小:国内生产能力排名前4名的生产商兰炼-路博润 、无锡南方、辽宁天合和锦州石化,总产能约13万吨,还不如雪佛 龙在新加坡一个生产基地的产能; 关键原料依赖进口:如生产无灰分散剂的多烯多胺、生产酚盐的十 二烷基酚以及合成磺酸的-烯烃等,全部依赖进口; 生产企业缺乏技术创新能力,工艺和质量控制需要加强,产品质量 持续稳定性不够; 需要关注单剂生产过程中的“三废”处理。 国内单剂产业特点及存在问题

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