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1、第十一届全国青年催化会议论文集 文章绩号：P D - 1 1 7 柴油催化氧化脱硫研究 许本静一，孙新- ，田辉平- ，朱玉霞a ，阎子峰b ，龙军a ( 。中国石化石油化工科学研究院，北京1 0 0 0 8 3 ： b 中国石油大学重质油国家重点实验室，东营2 5 7 0 6 1 ) 关键词：氧化脱硫，乙酸，二苯并噻吩 柴油低硫化及其含硫标准的日趋严格，是世界各国柴油产品质量与标准的发展趋势。加氢脱 硫技术生产低硫柴油，由于装置投资大、操作费用高，导致柴油生产成本大幅攀升。柴油氧化脱 硫技术以其脱硫率高、反应条件温和、设备投资和操作费用低、工艺流程简单等优点成为国内外 研究的热点1 1 1
2、。本文以双氧水为氧化剂考察了氧化钼负载催化剂上不同反应条件对二苯并噻吩 ( D B T ) 脱除的影响。 1 实验部分 D B T 的过氧化氢催化氧化是在玻璃间歇式反应器中进行，并配有磁性搅拌器，热电偶和回流 冷凝装置。溶解有D B T 的辛烷溶液先放入- - N 烧瓶中，当温度达到要求时，再将过氧化氢，醋酸 和固体催化剂共同加入到反应器中，转子转速5 0 0r p m ，温度控制在2 9 3K 和3 4 3K 之间。一定 反应时间后溶剂和模拟油品分别取出少量色谱分析测量其中的硫含量。其中不同反应条件考察时 选用1 0 M o O ：r i 0 2 为催化剂。 2 结果与讨论 n o t 。
3、。t - r 0 毛 JJ + t 。 ，埘 蓁三 。三 a n o 且1 。h l i ，h J JJ z o 图I 氧化钼负载量对D B T 脱除的影响 由图l 可以看出，同一反应条件下，无论是M 0 0 3 A 1 2 0 3 催化剂还是M 0 0 3 T i 0 2 催化剂，随 着氧化钼负载量的增大催化剂的催化氧化活性均增大。同时将图I A 和B 对比可以发现相同M 0 0 3 负载量下，催化剂M 0 0 3 T i 0 2 具有更好的催化活性，这可能与不同载体上M oO 键的极性不同有 关。这一结果与W a n g 等人【2 l 的结果不同，需进一步研究。图2 给出了D B T 氧化
4、转化率随体系中 乙酸的加入量增大变化的曲线，反应系统中的醋酸越多，氧化剂和催化剂与油品中的含硫化合物 的接触机会就越多，使得脱硫效果明显提高。同时醋酸量越大体系酸性越强，更能有效控制双氧 水的分解速度，使其氧化效果提高。 ”许本静( x u b j ) r i p p - s i n o p 优c o r n ) P R 一4 2 5 啪 一 伯 ，、置誓t5 第十一届全国青年催化会议论文集 幽2L 艘加 置时D B l 脱除的影响圈3H ，O z 加 鸯对D B T 脱除的影响 圈4 反应温度对D B T 脱除的影响 由雕3 可知，随着氧化剂H2 0 ，加入最的增大D B T 的氧化转化丰逐
5、渐增大。D B T 氧化转化率 随温度升高的变化曲线如图4 所示。随着反应温度的升高，D B T 转化牢直旱现山上升趋势，这 是由于温度升高，活性氧化物种的产7 # 速率增加。 3 结论 对于氧化制负载催化剂，叫, T i 0 2 为载体较以A Jz 0 ，为载体具有更好的D B T 催化氧化活性i 同时 氧化制负载量、乙酸加入量5 、过氧化氢加入毋及反应温度对D B T 伴J 氧化脱除均有影响。 参考文献 【l 】刘淑芝孙= = 强晓丽等世z 硝腮2 0 0 2 6 ( 2 ) 2 1 22 2 0 2 1DW a n g ，EW0 1 n ，HA n B lA p p l i e d C a t a l y s i s G e w r a l ，2 0 0 3 2 5 3 ( 1 ) ：9 1 - 9 9 P R 一4 2 6
