水分析化学习题课.

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1、例: 滴定的体积误差 V绝对误绝对误 差相对误对误 差 20.00 mL 0.02 mL 0.1% 2.00 mL 0.02 mL 1% 称量误差 m绝对误绝对误 差相对误对误 差 0.2000 g 0.2 mg 0.1% 0.0200 g0.2 mg 1% 滴定剂体积应为2030mL 称样质量应大于0.2g 一、误差计算 1 解 ： 选择题: 可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ ）。 A 对照实验 B. 空白实验 C 校正仪器 D. 增加平行测定次数 2 下列情况引起的误差是系统误差还是偶然误差？ （1）砝码锈蚀； （2）称重时试样吸收了空气中的水分； （3）滴定管读数时末位数字估计不准

2、确； （4）滴定剂中含有少量待测组分； （5）标定用的基准物Na2CO3在保存过程中吸收了 水分； （6）天平零点稍有移动 练习： 解： 属于系统误差的是 (1) (2) （4）(5） 属于偶然误差的 (3) （6） 3 解： 解： 二、有效数字计算 4 1、按有效数字的修约规则，将4.135字修 约为三位有效数字后应为 ( ) a4.12 b4.13 c4.14 2、0.4135中有效数字的位数为 位， 如果减少1位有效数字，按有效数字修约 规则，应为 。 5 基本单元的选取原则基本单元的选取原则 等物质的量反应规则等物质的量反应规则：即滴定反应完全时，：即滴定反应完全时， 消耗的待测物和滴

3、定剂的物质的量相等消耗的待测物和滴定剂的物质的量相等( (化学化学 计量关系计量关系) ) 。 酸碱滴定：酸碱滴定：得到或给出得到或给出1mol1mol质子质子， 1/21/2HH 2 2 SOSO 4 4 ,HCl,HCl,1/21/2NaNa 2 2 COCO 3 3 , ,1/21/2CaCOCaCO 3 3 络合滴定：与络合滴定：与EDTAEDTA的络合的络合配位数配位数，一般为，一般为1 1：1 1 ， MgMg2+ 2+， ，AlAl3+ 3+， ，CaOCaO， CaCOCaCO 3 3 沉淀滴定：银量法以沉淀滴定：银量法以AgNO3AgNO3为基本单元，为基本单元，ClCl-

4、- 氧化还原滴定：氧化还原滴定：转移转移1mol1mol电子电子，1/51/5KMnOKMnO 4 4 , ,1/21/2NaNa 2 2C C2 2 OO 4 4 , ,1/61/6KK 2 2 CrCr 2 2 OO 7 7 ,Na,Na 2 2S S2 2 OO 3 3 基本单元基本单元： 是原子、分子、离子、电子及其是原子、分子、离子、电子及其 他粒子，或是这些粒子的特定组合。他粒子，或是这些粒子的特定组合。 6 问答题 在滴定计算中，常采用等物质的量反应 规则，即滴定反应完全时，消耗的待测 物和滴定剂的物质的量相等，其中物质 的量的数值与基本单元的选择有关，如 何选择基本单元，试以酸

5、碱滴定和氧化 还原滴定为例进行说明。 7 例1 配制0.02000 molL-1 K2Cr2O7标准溶液250.0mL,求m = ? 解 m(K2Cr2O7) = nM = cVM = 0.020000.2500294.2 = 1.471 (g) 解： 解 ： 三、标准溶液的配置 8 1、标定KMnO4溶液的浓度时,合适的基准物质是（ ） A.KI B.Na2S2O3 C.Na2C2O4 D.Na2CO3 2、 以下物质能作为基准物质的是（ ）。 a. 优级纯的 NaOH b. 优级纯的KMnO4 c. 优级纯的K2Cr2O7 d. 优级纯的EDTA 3、填写标定以下各溶液浓度时,选用的基准物

6、与指示剂: 溶液 EDTA KMnO4Na2S2O3AgNO3 基准物 指示剂 9 四、滴定分析计算实例 例：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加 水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后 物质的量相等 的原则， 10 补充1：饮用水中钙的检验：取2.00mL水，稀释后 用(NH4)2C2O4 处理，使Ca2+生成CaC2O4 沉淀，沉 淀过滤后溶解于强酸中，然后用 的KMnO4溶液滴定，用去1.20 mL， 试计算此 水中钙的质量浓度 (gL-1).（0.601 gL-1 ） 11 1）酸式滴定管

7、用水洗后便装标准酸液体进行滴定；偏高偏高 练习： 试说明下列情况会使测定结果偏高、偏低 还是无影响？ 2）滴定后滴定管尖嘴处悬有一滴液体； 偏高 偏高 3）滴定前，酸式滴定管有气泡，滴定后消失； 偏高偏高 偏低偏低 4）滴定前，酸式滴定管无气泡，滴定后产生气泡 5）碱式滴定管水洗后，就用来量取待测液； 偏低偏低 6）用碱式滴定管量取待测液，停止放液时，俯视读数； 偏高 偏高 7）移液管用蒸馏水洗净后，就用来吸取待测液； 偏低偏低 12 五、酸碱滴定计算 1、NaOH标准溶液滴定HAc至化学计量点时的OH-浓度 计算式为： A. B. C. D. 2. 在纯水中加入一些酸，则溶液中（ ）。 a.

8、 H +OH-的乘积增大 b. H+OH-的乘积减小 c. H+OH-的乘积不变 d. OH-浓度增加 3. 用纯水将下列溶液稀释10倍，其中pH值变化最大的是（ ）。 a. 0.1 mol/L HCl b. 0.1 mol/L HAc c. 1 mol/L NH3 H2O d. 1 mol/L HAc + 1 mol/L NaAc 13 5、 计算0.050molL-1 NaHCO3溶液的pH. 解: pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 用最简式: H+ = = 10-8.32 molL-1 pH = 8.32 问题：0.10mol/L的 NaHCO3溶液的pH=？ 4、已知

9、HAc的Ka=1.810-5, 则含有0.1mol/LNaAc和 0.1mol/LHAc的缓冲溶液的pH值为：（ ） a. 5.32 b. 6.87 c. 3.21 d. 4.74 14 6、 计算0.040 molL-1 HAc 0.060 molL-1 NaAc溶液的pH 解：先按最简式: caH+, cbH+ 结果合理 , pH = 4.94 15 7、将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量 水中后，用0.2 mol/L的HCl滴定至终点（ 甲基橙），问大约消耗此HCl溶液多少毫 升？ 解 ： 16 练习 1. 求下列溶液pH值：已知： KHCN = 4.910-10 Ka1 =

10、4.210-7, Ka2 = 5.610-11 （1）0.10 mol/L NH4Ac 溶液： （2）0.10 mol/L HAc 溶液： （3）1.010-4 mol/L HCN 溶液 （4）0.10mol/L的NaHCO3溶液的pH=？ （5）用0.10molL-1 NaOH 19.98mL滴定0.10molL-1 HAc 20.00mL，反应结束时的pH？ 2、取水样100.0mL，以酚酞为指示剂，用0.100mol/L HCl 溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去13.00mL，再加甲基 橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗 20.00mL，问水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L

11、表示）？ 17 六、 络合滴定例题 1、以EDTA 滴定Ca2+、Mg2+总量，选用（ ）作指示剂。 a. 酚酞 b. 二苯胺磺酸钠 c. 络黑T d. 淀粉 2、在 EDTA 络合滴定中，（ ）。 a. 酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大 b.酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大 c.pH值愈大，酸效应系数愈大 d.酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大 3、若EDTA的水含有少量Ca2+ ,今在pH 5-6介质中,用Zn作基 准物标定其浓度,若用于滴定Fe3+,其结果 A.偏高 B.无影响 C.偏低 D.难预测 18 例如: lgKBiY=27.9 lgY(H)19.9 pH0.7

12、lgKZnY=16.5 lgY(H)8.5 pH4.0 lgKMgY=8.7 lgY(H)0.7 pH9.7 EDTAEDTA滴定滴定单一金属离子单一金属离子MM的条件：的条件： lg(Clg(CMsp Msp K K MYMY） ） 66 (lgK + lg ( CM / CN ) 5 混合金属离子分步滴定的可能性条件：混合金属离子分步滴定的可能性条件： 19 4、如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为 0.01molL-1的Fe3+和Al3+混合溶液中的Fe3+时，试问 Al3+是否干扰滴定？ 若继续滴定若继续滴定Al3+，pH应如何控制 ？ 解：查表：lg KAlY =16

13、.30, pH=2.00时， lgY(H)=13.51 则 lg KAlY =16.30-13.51=2.79 lg KFeY =25.10 则 lg KFeY =25.10-13.51=11.59 两种离子的浓度相同， 可以直接用条件稳定常数进行比较。 lgKFeY lgKAlY = 11.592.79=8.85 可见见，在此条件下，Al3+并不干扰扰Fe3+的滴定。 由酸效应应曲线线可知，准确滴定Al3+ 的最小pH为4.2 20 5 5、20.00ml 20.00ml EDTAEDTA滴定剂可以和滴定剂可以和25.00ml 25.00ml 0.01000mol0.01000mol L L

14、-1 -1标准 标准CaCOCaCO 3 3 溶液完全配合。在溶液完全配合。在 pH=10.0pH=10.0条件下，用铬黑作指示剂，滴定条件下，用铬黑作指示剂，滴定 75.00ml75.00ml硬水试液需硬水试液需30.00ml30.00ml相同浓度的相同浓度的EDTAEDTA溶液溶液 ，试求水样的总硬度。，试求水样的总硬度。 解：水的总硬度= 500.0（mg/L CaCO3） 21 计算题： 1、用0.020 mol / L EDTA滴定0.020 mol / L Pb2+和 0.20 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+，判断能否准确 滴定Pb2+? （已知：lgKPbY = 18.0，lgKMgY = 8.7） 2、今有一水样，取一份100mL，调节pH=10，以 铬黑T为指示剂，用10mmol/L的EDTA滴定到终点 ，用去25.40ml；另取一份100ml水样，调节pH=12 ，用钙指示剂，至终点时用去10mmol/L的EDTA 14.25ml。求水样中总硬度（以mmol/L表示）和 Ca2+、Mg2+的含量（以mg/L表示）。 3、取水样100mL，调节pH=10.0，用EBT为指示剂 ，以0.010mol/L EDTA滴定至终点，消耗25.00mL ，求水样的总硬度（以mmol/L表示）。 22 设计测定矿泉水中钙镁设计测定矿泉