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1、有 机 反 应 机 理 习题习题1 1（第（第1 1章章-1-1） 习题习题2 2（第（第1 1章章-2-2） 习题习题3 3（第（第1 1章章-3-3） 习题习题4 4（第（第2 2章章-2-2） 习题习题5 5（第（第3 3章章-1-1） 习题习题6 6（第（第3 3章章-2-2） 习题习题7 7（第（第5 5章）章） 习题习题8 8（第（第6 6章章-2-2） 习题习题9 9（第（第7 7章章-2-2） 习题习题1010（第（第8 8章）章） 有 机 反 应 机 理 习题1 1.1 Draw as many reasonable resonance structures for each
2、 of the following compounds as you can 有 机 反 应 机 理 1.2 Explain each of the following observations (a) Amides (R2NCOR) are much more nucleophilic on O than they are on N (b) Compound 1 has a much larger dipole moment than its isomer 2. 有 机 反 应 机 理 习题2 2.1 比较下列各组化合物的酸性强弱 有 机 反 应 机 理 有 机 反 应 机 理 习题3 3.
3、1 写出以下反应的机理 有 机 反 应 机 理 有 机 反 应 机 理 3.2 预测以下反应能否进行以及可能的产物 有 机 反 应 机 理 有 机 反 应 机 理 有 机 反 应 机 理 4.1. Calculate the activation parameters (H & S) at 80from the date given for the reaction shown below and explain the results of your calculation. 习题4 有 机 反 应 机 理 4.2. The hydrolysis of benzoyl chloride wa
4、s studied in the mixtures of water and acetone with different water content at 25oC. In all cases the reaction was first order with respect to benzoyl chloride. Calculate the activation entropies for the reaction in each mixture from the date of rate constants and activation energies given below. Wh
5、y the activation entropy changes with water content? 有 机 反 应 机 理 有 机 反 应 机 理 习题5 5.1. 设芳烃硝化反应按以下机理进行： 有 机 反 应 机 理 若设H2NO3+、NO2+和PhHNO2+为活泼中间 体，试建立稳态近似下的速率方程（以 dPhNO2/dt表示），讨论速率方程的 极端形式。 有 机 反 应 机 理 5.2. 苯炔与Z-二氯乙烯之间的加成反应按下述机 理进行，生成顺式（C）和反式（T）产物的混 合物： 有 机 反 应 机 理 a). 试求产物中顺式产物和反式产物的比例： Rcis=C/T b). 如果
6、苯炔与E-二氯乙烯的反应也按相同的机理 进行，试求产物中顺式产物和反式产物的比例 ： Rtrans=C/T c). 若Rcis=2.12, Rtrans=0.23, 计算k1/k2和k3/k-1 有 机 反 应 机 理 习题6 6.1. 已知在胺存在下，2-甲基-2-戊醇的分解反应 服从一级反应的动力学规律。当它的起始浓度 为0.080 mol/L，温度为18.05oC时，用膨胀计测 定的结果如下，试用几种方法计算该反应的速 率常数。 有 机 反 应 机 理 有 机 反 应 机 理 6.2. 重氮盐（D+)与苯酚（N)生成偶氮染料（Az) 的反应同时存在重氮盐的分解，反应过程如下 ： 当重氮盐
7、和苯酚的起始浓度分别为D+0=1104 mol L-1, N0= 1102 mol L-1时，在273K下测得 不同反应时间偶氮染料的浓度如下表。试用表 中数据计算速率常数k2。 有 机 反 应 机 理 t/sAzt105/mol L-1t/sAzt105/mol L-1 87302.00190803.60 108902.45243604.23 141502.906.40 169903.25 有 机 反 应 机 理 习题7 7.1 Predict whether normal ( ) or inverse ( )isotope effects will be observed for each
8、 reaction below. Explain. Indicate any reactions in which you would expect . The isotopically substituted hydrogens are marked with asterisks. 有 机 反 应 机 理 有 机 反 应 机 理 7.2 Hydrolysis of ketene acetals takes place in acidic aqueous solution: On the basis of the following experimental results, postulat
9、e a mechanism which is consistent with all the data provided. Indicate the significance of each observation with respect to the mechanism you postulate. 有 机 反 应 机 理 substrate Cl2C=C(OCH3)248.072.27 Cl2C=C(OEt)255.652.54 Cl2C=C(OPr)262.762.59 有 机 反 应 机 理 习题8 8.1 解释以下反应的机理 有 机 反 应 机 理 8.2 解释以下反应的位置选择性
10、和机理 有 机 反 应 机 理 习题9 9.1 判断下列化合物的旋光方向 有 机 反 应 机 理 9.2 环庚酮有船式和椅式两种构象。实验发现， (+)-3-甲基环庚酮呈现负的Cotton效应。试推测 环庚酮的优势构象。 有 机 反 应 机 理 9.3 预测下列化合物Cotton效应的符号 有 机 反 应 机 理 9.4 估算下列构象转化反应的平衡常数 有 机 反 应 机 理 习题10 10.1 All-cis-1,3,5,7-Cyclononatetraene can theoretically undergo three different electrocyclic ring closu
11、res. Draw the product of each of these reactions, determine the stereochemistry of each when it is obtained under thermal conditions, and order the products by thermodynamic stability. 有 机 反 应 机 理 10.2 When ketenes react with 1,3-dienes, bicyclic cyclobutanones are obtained. The mechanism of this re
12、action is usually described as a one-step 2+2 cycloaddition reaction, but the following two-step mechanism was recently proposed 有 机 反 应 机 理 (a) Name the two steps of the proposed mechanism. (b) When an unsymmetrically substituted ketene (RL)(RS)C=C=O) is used in this reaction, the larger group (RL) is found in the more sterically hindered endo position in the ultimate product ，as shown here. Use the proposed mechanism to explain (in words and pictures) this phenomenon. You will need to look at the stereochemical result of both steps of the mechanism.
