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1、油页岩干馏 脱硫工艺介绍 一、煤气脱硫简介 油页岩干馏煤气中的硫绝大部分以H2S 的形式存在，而H2S随油页岩燃烧后转化成 SO2，空气中SO2含量超标会形成局域性酸 雨，危害人们的生存环境，我国对燃烧发生 炉煤气炉窑规定其SO2的最高排放浓度为 900mg/m3；另一方面，SO2对设备的腐蚀很 大，对产品质量的影响也很大，油页岩干馏 煤气中的硫必须脱除。因为硫的处理决定了 我厂能否真正意上零排放，因此它的治理是 我们三废处理的重中之重。 煤气的脱硫方法从总体上来分有两种： 热煤气脱硫和冷煤气脱硫。在我国，热煤 气脱硫现在仍处于试验研究阶段，还有待 于进一步完善，而冷煤气脱硫是比较成熟 的技术
2、，其脱硫方法也很多。 冷煤气脱硫大体上可分为干法脱硫和湿 法脱硫两种方法，干法脱硫以氧化铁法和 活性炭法应用较广，而湿法脱硫以砷碱法 、PDS、ADA、改良ADA和栲胶法颇具代 表性。 二、成大弘晟脱硫工艺简介 吉林成大弘晟能源有限公司页岩干馏煤 气脱硫所采用的工艺是P.D.S+栲胶工艺。 该工艺是以氨为碱源、P.D.S+栲胶为 催化剂(复合型)的湿式氧化脱硫脱氰工艺。 P.D.S+栲胶法是在P.D.S+栲胶（醌钴铁类 ）复合型催化剂作用下，H2 S、HCN先在 氨介质存在下溶解、吸收，然后在催化剂 作用下铵硫化合物等被湿式氧化形成元素 硫、硫氰酸盐等， 脱硫剂则在空气氧化过程中再生。最终 H
3、2S以元素硫形成，HCN以硫氰酸盐形式 被除去。用P.D.S+栲胶催化剂脱硫脱氰是 一种液相催化氧化反应，与其它催化剂相 比，它不仅对脱硫脱氰过程而且对再生过 程均有催化作用(脱硫脱氰过程为全过程的 控制步骤)。因此P.D.S+栲胶具有活性高、 流动性好等明显优势（从而减缓了设备和 管道的堵塞）。整个反应过程分为： 吸收反应催化反应催化再生反应部 分副反应。 由于该反应过程的特殊性，决定了工艺 里脱硫脱氰循环液中盐类积累速度缓慢， 脱硫脱氰废液量较其它湿式氧化脱硫工艺 要少，因此P.D.S+栲胶脱硫脱氰废液的处 理简单，可直接混入原料中。根据国内外 有关研究表明：含铵盐的脱硫脱氰废液回 炉后，
4、其盐类在炉体内高温热裂解而产生 的H2S绝大部分转入煤气中，仅有极少部分 与炭起反应，因此产品中含硫量增加很少 ，一般仅为0.030.05。而NH4CNS高 温热裂解后主要转化为N2、NH3和CO2， 并没有转化为HCN，因此对脱硫脱氰操作 中NH4CNS的积累没有影响。 （1）脱硫塔 该塔为填料塔，每塔内设三段填料层， 填料层设下部气体分布器，两填料层间设 液体再分布器，上段填料顶部设液体分布 装置，塔顶设捕雾层。该塔塔体主材质多 为Q235-B，塔内采取防腐措施。 （2）再生塔 该设备多为喷射式再生塔，在塔底利 用文丘里喷射器溶液引射而自吸空气或 三、脱硫工艺主要设备 分别开两孔，一边进富
5、液一边进空气，空 气和富液同时向上升，完成脱硫液再生。 该设备材质为碳钢，塔内作内防腐处理， 方法同脱硫塔。 （3）熔硫釜 主要由三部分组成：内件、内筒体及蒸 气夹套，其中内件内筒全部由不锈钢材料 制作不会产生腐蚀。先进的内件结构设计 使硫与溶液彻底分离，一步制得硫磺产品 。 四、脱硫和再生工艺流程图 五、原料、产品的规格及数量 煤气：煤气量200000m3/h，煤气含硫量为 1g/m3 温度：4045 压力：0.015MPa（表） PDS+栲胶复合催化剂：用量：20t/a （1）脱硫塔系统 来自油回收单元的煤气首先进入脱硫塔 的下部与塔顶喷淋下来的脱硫液（贫液） 逆流接触洗涤，使煤气中H2S
6、含量降为约 0.04g/Nm3, 洗涤后的煤气经捕雾段除去 雾滴后全部送至硫铵工段；煤气中的冷凝 液由水封槽集中收集后送至生化处理。由 于脱硫液中以碳酸钠为碱源，脱硫补充液 定期补充。 六、脱硫工艺流程简述 脱硫塔内发生的主要反应如下 H2S+Na2CO3=NaHS+NaHCO3 NaHS+1/2O2=NaOH+S NaHCO3=Na2Sx+CO2+H2O RSH+Na2CO3=RSNa+NaHCO3 COS+2Na2CO3+H2O=Na2CO3S+2NaHCO3 CS2+2Na2CO3+H2O=Na2CO2S+2NaHCO3 （2）再生系统 从脱硫塔中吸收了H2S和HCN的脱硫 液分别经脱硫
7、塔液封槽至溶液循环槽，补 充催化剂贮槽均匀加入的催化剂溶液后, 脱 硫液用溶液循环泵抽送至溶液换热器与制 冷水换热,使溶液温度保持在35左右进 入再生塔,与空压站送来的压缩空气氧化再 生，然后脱硫贫液从再生塔进入脱硫塔顶 部喷洒煤气脱硫，如此循环使用。 再生塔内发生的主要反应如下： NaHS+1/2O2=NaOH+S 2Na2S+2H2O+O2=4NaOH+2S (4RSNa+2H2O+O2=2RSSR+4NaOH 2Na2CO2S+O2=2Na2CO3+2S Na2COS2+O2=Na2CO3+2S （3）熔硫釜系统 再生塔内产生的硫泡沫则由再生塔顶部 扩大部分自流入硫泡沫槽，再由硫泡沫泵
8、送入熔硫釜，熔硫釜底部单体硫至放硫盘 装袋外售。熔硫釜上部排出的清液自流入 低位槽，经低位槽液下泵加压送回溶液循 环槽或事故槽。 （4）工艺中催化剂的使用 在生产过程中需要及时补充催化剂，催 化剂一天配制一次，配料容器为催化剂贮 槽。先加入新鲜水再加入复合催化剂搅拌 使其溶解，均匀加入溶液循环槽中 （5）工艺操作参数 煤气入脱硫塔温度 30-40度 脱硫塔阻力 6公斤/平方厘米 熔硫釜内温度 130-150度 熔硫釜夹套蒸气压力 4公斤/平方厘米 空塔流速 0.5米/秒 脱硫效率 98% 脱硫塔溶液喷淋密度 30米/米.秒 再生塔溶液停留时间 30分 再生塔空气压力 6公斤/平方厘米 硫产量
9、800吨/年 P.D.S+栲胶脱硫剂用量 20吨/年 煤气主管流速 12米/秒 七、工艺的优点 （1）P.D.S+栲胶催化剂活性高，消耗 量少，运行成本相对少一些。 （2）湿式氧化脱硫工艺脱硫相率相对 于干法脱硫要高，而P.D.S+栲胶脱硫率相 对于替他湿法脱硫工艺还要高，一般在98 左右。 （3）P.D.S+栲胶脱硫废液的处理简单 ，可直接混入原料中，在直立炉里进行高 温热解，勿需单独建废液处理装置。 （4）P.D.S+栲胶脱硫工艺较为简单， 设备较少，对该工艺的操作与管理不像其 他工艺那么复杂，使运行和维护更为简单 、方便。综上所述，可以得出此脱硫方法 是一种操作简单、无污染、投资少、占地 省、运行费用低的含盐废液处理工艺。 谢谢大家 祝大家身体健康 工作顺心
