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1、2.2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用 ? 气路系统进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统 气相色谱仪具有一个让载气连续运行 管路密闭的气路系统 进样系统包括进样装置和气化室其作用是将液体或固体试样，在进入色 谱柱前瞬间气化， 然后快速定量地转入到色谱柱中 2.9.能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么? 答: 不能,有效塔板数仅表示柱效能的高低,柱分离能力发挥程度的标志,而 分离的可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数的差异. 2.21. 解：（1）从图中可以看出，tR2=17min, Y2=1min, 所以； n = 16(-tR2/Y2)2 =1617
2、2 = 4624 (2) tR1= tR1- tM =14-1=13min t”R2=tR2 tM = 17-1 = 16min 相对保留值 a = tR2/tR1=16/13=1.231 根据公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2 Heff 通常对于填充柱，有效塔板高度约为0.1cm, 代入上式， 得： L=102.2cm 1m 3.2.液相色谱中影响色谱峰展宽的因素有哪些? 与气相色谱相 比较, 有哪些主要不同之处? 解:液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为 涡流扩散、流动的流动相传质、滞留的流动相 传质以及柱外效应。 在气相色谱中径向扩散往往比较显著，而液相 色谱中径向扩散
3、的影响较弱，往往可以忽略。 另外，在液相色谱中还存在比较显著的滞留流 动相传质及柱外效应。 3.何谓梯度洗提？它与气相色谱中的程序升温有何异同之 处？ 解：在一个分析周期内，按一定程序不断改变流动相的组成 或浓度配比，称为梯度洗提是改进液相色谱分离的重要手 段 梯度洗提与气相色谱中的程序升温类似，但是前者连续改变 的是流动相的极性、pH或离子强度，而后者改变的温度 程序升温也是改进气相色谱分离的重要手段 4.2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用. 解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值 随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中 离子活度一定时,
4、指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH时, 可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH成 线性关系,可以指示溶液酸度的变化. 参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行 的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个 电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电 极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时,通 常用饱和甘汞电极作为参比电极. 4.9.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时,在298K时 用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V: 玻璃电极H+(a=x) 饱和甘汞电极 当缓冲溶液由三种未知溶液代替
5、时,毫伏计读数如下: (a)0.312V; (b)0.088V; (c) -0.017V.试计算每种未知溶液的pH. 解: 根据公式: (a) pH = 4.00 + (0.312-0.209)/0.059=5.75 同理: (b) pH = 1.95 (c) pH = 0.17V 4.12.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度. 解:已知: 故:Cx = 2.73 10-3 mol.L-1 第五章 伏安分析法习题解答 5.产生浓差极化的条件是什么？ 解：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电
6、极，溶液 保持静止（不搅拌） 5.在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应 该很小，而参比惦记则应具有大面积？ 解：使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电 流密度，以保证产生浓差极化而使用大面积汞池电极作阳 极，可以使电解过程中阳极产生的浓差极化很小，阳极的电 极电位保持恒定，从而使极化电极的电位完全由外加电压所 控制 5 残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有 什么影响？ 解：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量 的可以在电极上还原的杂质，二为充电电流引起 它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度 5.13. 3.000g锡矿试样以Na2O2熔融后溶解之,将溶液
7、转移至 250mL容量瓶,稀释至刻度.吸取稀释后的试液25mL进行极谱分 析,测得扩散电流为24.9mA.然后在此液中加入5mL浓度为6.0 x10- 3mol.L-1的标准锡溶液,测得扩散电流为28.3mA.计算矿样中锡的 质量分数. 解: 根据公式: 得 Cx = 3.3010-3mol.L-1 W%=Cx 0.250 118.3 100%/3.000=3.25% 6.2. 库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流效率是库 仑分析发关键问题？在库仑分析中用什么方法保证电流效 率达到100%？ 解：根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质 量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电
8、解时 通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的 基本原理。 由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之 间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电 流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。 可以通过控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定两种方式保 证电流效率达到100%。 6.8. 10.00mL浓度越为0.01mol.L-1的 HCl溶液,以电解产生的OH- 滴定此溶液,用pH计指示滴定时pH的变化,当到达终点时,通过 电流的时间为6.90min,滴定时电流强度为20mA,计算此HCl溶液 的浓度. 解:根据题意: m/M = 20 10-3 6.90 60/96487
9、 = 8.58 10-5mol 故: CHCl = 8.58 10-3mol.L-1 7.6. 结合实验说明进行光谱定性分析的过程。 解：光谱定性分析包括试样处理、摄谱、检查谱线等几个基本过程。 7.2. 简述ICP的形成原理及其特点。 解：ICP是利用高频加热原理。 当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花 等）在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频 交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速 、大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方 向的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于 变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这 种高频
10、感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口 形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。 其特点如下： 7.3 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有 何联系？ 解：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonance line)。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该 元素最强的谱线。 灵敏线(sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大的谱线， 多是共振线(resonance line)。 最后线(last line) 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后 仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。 进行分析时所使用的谱线称为 分析线(an
11、alytical line)。 由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下 ，通常选择共振线作为分析线。 7. 6光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么 要同时摄取铁光谱？ 解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带 来的机械误差，从而造成分析时摄取的铁谱与试样光谱的波 长位置不一致。 摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多，而且每条谱线的波长 都已经精确测定，并载于谱线表内，因此可以用铁个谱线作 为波长的标尺，进而确定其它元素的谱线位置。 7.9何谓三标准试样法？ 解：三标准试样法就是将三个或三个以上的标准试样和被分析 试样于同一实验条件下，在同一感光板上进行 摄
12、谱。由每个 标准试样分析线对的黑度差与标准试样中欲测成分含量 c 的对 数绘制工作曲线，然 后由被测试样光谱中测得的分析线 对的 黑度差，从工作曲线中查出待测成分的含量。 8.6石墨炉原子化法的工作原理是什么？与火焰原子化法相 比较，有什么优缺点？为什么？ 解:石墨炉原子化器是将一个石墨管固定在两个电极之间而制 成的,在惰性气体保护下以大电流通过石墨管,将石墨管加热至 高温而使样品原子化. 与火焰原子化相比,在石墨炉原子化器中,试样几乎可以全部原 子化,因而测定灵敏度高.对于易形成难熔氧化物的元素,以及试 样含量很低或试样量很少时非常适用. 缺点:共存化合物的干扰大,由于取样量少,所以进样量及
13、注入管 内位置的变动会引起误差,因而重现性较差. 8.11从工作原理、仪器设备上对原子吸收法及原子荧光法作 比较。 解：从工作原理上看，原子吸收是通过测定待测元素的原子 蒸气对其特征谱线的吸收来实现测定的，属于吸收光谱，而 原子荧光则是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下 所产生的荧光的强度来实现测定的，属于发射光谱。 在仪器设备上，二者非常相似，不同之处在于原子吸收光谱 仪中所有组件排列在一条直线上，而荧光光谱仪则将光源与 其它组件垂直排列，以消除激发光源发射的辐射对检测信号 的影响。 8.14.以原子吸收光谱法分析尿样中铜的含量,分析线324.8nm. 测得数据如下表所示,计算试样中铜
14、的质量浓度(mg.mL-1) 加入铜的质量浓度/mg.mL-1A 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 0.28 0.44 0.60 0.757 0.912 第九章 习题解答 9.1.试简述产生吸收光谱的原因 解：分子具有不同的特征能级，当分子从外界吸收能量后，就会发生相应的能 级跃迁同原子一样，分子吸收能量具有量子化特征记录分子对电磁辐射的 吸收程度与波长的关系就可以得到吸收光谱 9.2.电子跃迁有哪几种类型？这些类型的跃迁各处于什么补偿范围？ 解：从化学键的性质考虑，与有机化合物分子的紫外可见吸收光谱有关的电子 为：形成单键的s电子，形成双键的p电子以及未共享的或称为非键的n电子电 子跃
15、迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨 道之间处于基态的电子吸收了一定的能量的光子之后，可分别发生s s*,s p*,p s*,n s*,p p*,n p*等跃迁类型p p*,n p*所需能量较小，吸收波长 大多落在紫外和可见光区，是紫外可见吸收光谱的主要跃迁类型四种主要跃 迁类型所需能量DE大小顺序为：n p*p p*n s*s s*. 一般s s*跃迁波长处于远紫外区，200nm,p p*,n s*跃迁位于远紫外到近 紫外区，波长大致在150250nm之间，n p*跃迁波长近紫外区及可见光区， 波长位于250nm800nm之间 4.有机化合物的紫外吸收光谱中有哪
16、几种类型的吸收带？它们产生的原因是什么？ 有什么特点？ 解：首先有机化合物吸收光谱中，如果存在饱和基团，则有s s*跃迁吸收带， 这是由于饱和基团存在基态和激发态的 s电子，这类跃迁的吸收带位于远紫外区 如果还存在杂原子基团，则有n s*跃迁，这是由于电子由非键的n轨道向反 键s轨道跃迁的结果，这类跃迁位于远紫外到近紫外区，而且跃迁峰强度比较低 如果存在不饱和C=C双键，则有p p*,n p*跃迁，这类跃迁位于近紫外区 ，而且强度较高如果分子中存在两个以上的双键共轭体系，则会有强的K吸收 带存在，吸收峰位置位于近紫外到可见光区 对于芳香族化合物，一般在185nm,204nm左右有两个强吸收带，分别成为E1, E2吸收带，如果存在生色团取代基与苯环共轭，则E2
