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1、SOXGETTER硫转移剂工业应用报告SOXGETTER硫转移剂工业应用报告?吴志伟福建炼油化工有限公司?摘要：介绍了福建炼化公司在加工高硫原油过程中所碰到的外排烟气中SOX超标的问题以及混合烟气中SOX含量的变化测定方法，着重对SOXGETTER硫转移剂在重油催化装置的工业应用情况进行详细的介绍和分析，并就助剂使用后对产品硫分布的影响也做了相应的分析。关键词：重油催化裂化装置 硫转移剂 烟气 SOX?随着福建炼化公司进口原油加工量的不断增加，原料硫含量问题越来越引起人们的注意，特别对于催化裂化装置，进料中硫大约15进入焦炭，在再生器烧焦过程中氧化为SOX随烟气排入大气，对环境造成了污染，因此
2、必须采取一定的技术措施来解决烟气中SOX排放问题，以达到国家的排放标准。在目前原油市场极不稳定的情况下，原油、催化原料硫含量无法加以要求、限制，采用降低催化原料硫含量的方法，使烟囱排放的SOX达到排放标准是不现实的。而通过添加硫转移剂（SOXGETTER）的方法，可以简单有效降低烟囱排放烟气中的SOX含量达到排放标准。根据国内外研究机构的推荐和催化剂生产厂家的技术交流，我们最终选用了INTERCAT公司的SOXGETTER硫转移剂。并在重油催化裂化装置进行了工业应用和标定。着重考察了SOXGETTER硫转移剂对降低烟气中SOX的效果、加入SOXGETTER硫转移剂后的产品硫分布变化以及SOXG
3、ETTER硫转移剂对催化剂、产品性质、产品分布的影响。1工业应用1.1 装置概况福建炼化公司重油催化装置是公司重要的二次加工装置之一，原设计加工能力为1.7a，1997年经扩建后加工量能力达1.50 Mt/a，1999年装置进行了MGD工艺技术改造，现加工能力最大能达到1.60 Mt/a。该装置属于两器两段再生、与反应器沉降器组成三器并列布置的流化催裂化装置。1.2 标定方案 本次标定分两个阶段。其中第一阶段在催化原料硫含量0.8%1.0进行基础数据收集工作。第二阶段在催化原料硫含量0.8%1.0下开始添加SOXGETTER硫转移剂。在第一次添加SOXGETTER硫转移剂时，催化原料硫含量在0
4、.5%0.7之间，则按100/d向催化反再系统加入，而后根据烟气中SOX含量调节SOXGETTER硫转移剂的添加量，使之达到排放标准。在整个试验过程中,主催化剂采用长岭催化剂厂生产的CMOD-200催化剂，操作上尽可能保持装置的操作条件基本稳定(见表1)。表1 主要操作条件序号项目?加注前加注后1反应压力/ MPa?0.240.242提升管出口温度/?5004983剂油比?7.06.94汽提蒸汽量/ t/h?4.14.15雾化蒸汽量/ t/h?996重质油预热温度/?1801807轻质油预热温度/?2802808焦化汽油进提升管量/ t/h ?12129提升管喷水量/ t/h?81081010
5、一再压力/MPa?0.260.2611一再密相温度/?64065012一再稀相温度/?62062513二再压力/MPa?0.250.2514二再密相温度/?70570015二再稀相温度/?73573516增压风量/( Nm3min-1)?31031017主风量/ ( Nm3min-1)?2000200018处理量(不含焦化汽油)/ (th-1)?19520519520519催化剂单耗/ (t-1)?0.750.7520一再床层料位，%?545421二再床层料位，%?3535?1.3 加剂设备SOXGETTER硫转移剂通过SKY科技公司提供的专用加剂装置加入系统。整个加剂设备由标准的控制器进行控
6、制，具有简单的操作界面，复杂的逻辑控制系统。1.4 标定结果与讨论a)FCC混合烟气中的SOX含量的变化因为在试验过程中，催化原料油及油浆中的硫含量、流量的变化较大，无法取得加剂前的FCC混合烟气中SOX含量的准确基准数据。等待生剂上沉积的焦炭硫（有机硫）在催化裂化再生条件下会100转化为SOX（一般SO2>90%，SO3<10）。SOX的浓度只能在出再生器的烟气中测得。如果没有使用任何硫转移剂的情况下，这一浓度等于催化装置SOX的产生量，当使用硫转移剂，这一浓度只能说明有多少SOX离开了装置，但不能说明（FCC）SOX的产生量。因此本次试验采用Gulf R&D的关联式通过
7、油浆中硫含量来预测催化装置SOX的产生量，再通过预测得来的末加SOXGETTER硫转移剂时烟气中SOX排放量与实测SOX排放量来评价SOXGETTER硫转移剂的脱SOX效率。Gulf R&D的关联式适用于所有FCC装置，但装置系数要作对应的调整。在第一阶段所采集的数据可用来计算装置系数的。Gulf R&D关联式：Sin Coke=Unit factor(S in CSO)1.269式中 S in Coke:焦中硫，wt%Unit factor：装置系数CSO：油浆硫含量，wt%?通过表3可以看出，加剂前由Gulf 关联式所预测的混合烟气中SOX排放量的实测量十分接均偏差<
8、5，表明由Gulf关联式来预测烟气SOX排放量是可信的。脱SOX率的定义为：式中：脱SOX率Q预：由油浆中硫含量预的SOX排放量，Kg/hQ实：实测的SOX排放量，Kg/h由表1可以看出，试验期间操作条件基本维持不变，从表2中可以看出在SOXGETTER硫转移剂试验期间，原料性质除硫含量有较大幅度的变化外，其它方面基本保持不变，试验期间原料硫含量变化情况见图1。 图1 原料油硫含量变化 表2原料油性质序号项目重质原料油性质轻质原料油性质?空白试验加剂试验空白试验加剂试验1密度/(gcm-3)0.89970.90390.88090.87892残碳，%4.384.960.610.773硫含量，0.
9、680.790.550.54410%389370370357550%4944744254246350含量%3.56.06.08.07500含量%51.558.592.597?重金属/(gg-1 )?8Fe7.74.65.83.69V 3.56.91.90.9610Na 1.11.100.720.4511Cu 0.090.120.070.0912Ni 4.510.11.21.20?从表3可以看出，添加SOXGETTER硫转移剂后两天内，烟气中SOX排放量即有所下降，试验期间统计结果表明，SOXGETTER硫转移剂能降低FCC再生烟气中SOX排放量的37.13%以上，SOX脱除率最高达到了79.4
10、5%。图2显示了预测的烟气SOX排放量和实测烟气中SOX排放量的变化情况，图3显示了试验期间SOXGETTER硫转移剂SOX脱除率的变化情况。?图2 SOX排放量变化?图3 脱SOX率变化?表3 处理量、原料硫含量SOX排放量及脱SOX率项目外理量/ (td-1)原料硫含量/ (gg-1)SOXGETTER/C加入量/(kgd-1)实测烟气SOX排放量 /(h-1)由油浆预测烟SOX排放量/(h-1)SOX脱除率，%11786086 458457 21815762 531479 31645445 467466 4218618620036466145.025216614320039963537.
11、13 6216557430017259971.21 7217543030026465559.65 8221716840025072265.33 9219674940019166671.31 10214690140034067549.56 11217700740016580579.45 12214668640025975665.80 13205721240032773055.12 14202796940026167361.23 15204627040029776761.33 b)SOXGETTER硫转移剂对平衡催化剂活性的影响从表4可以看出试验期间，在催化剂上镍钒污染水平大致相当、新鲜剂补充速率一定的情况下，平衡催化剂的活性保持在较高的水平上，这表明了SOXGETTER硫转移剂对平衡催化剂活性没有任何不利影响。表4 试验前后平衡催化剂性质序号项目试验前试验后1231231比表面/(m2g-1)91.985.990.4
