监测过程的质量保证.

《监测过程的质量保证.》由会员分享，可在线阅读，更多相关《监测过程的质量保证.（119页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、第10章 监测过程的质量保证 第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容 第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证/ /审查认可概述审查认可概述 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础 第四节第四节 监测数据的统计处理和结果表述监测数据的统计处理和结果表述 第五节第五节 实验室质量保证实验室质量保证 第六节第六节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化 第七节第七节 环境标准物质环境标准物质 第八节第八节 环境监测管理环境监测管理 第九节第九节 质量保证检查单和环境质量图质量保证检查单和环境质量图 第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义

2、和内容 ( (一一) )定义：定义：环境监测质量保证是整个监测过程 的全面质量管理，包括制订计划；根据需要和 可能确定监测指标及数据的质量要求；规定相 应的分析监测系统。 ( (二二) )意义：意义：环境监测对象成分复杂，时间、空 间量级上分布广泛，且随机多变，不易准确测 量。这要求各个实验室从采样到结果所提供的 数据有规定的准确性和可比性，以便作出正确 的结论。 是指为保证监测数据的准确、精密、有代 表性、完整性和可比性而采取的活动的总和， 是整个监测过程的全面质量管理。质量保证既 是技术措施又是行政手段。 （三）内容：（三）内容：制定计划；根据需要和可能确定监测 指标和数据的质量要求；规定

3、相应的分析监测系统 ：样品的采集、运输、保存、预处理，仪器设备及 分析器皿的选择和校准，统一测量方法，质量控制 程序 数据的记录和整理，各类人员的要求和培训 ，实验室的清洁度和安全，以及编写有关的文件、 指南和手册等。 分类 环境监测质量控制 环境监测质量保证的一部分，包括实验室内部质量控制、外部质量控制 内部 质量控制 实验室自我控制质量的常规程序，能反映分析质 量稳定性如何，以便及时发现分析中异常情况， 随时采取相应的校正措施 外部 质量控制 由常规监测以外的中心监测站或其他有经验人员 来执行，以便对数据质量进行独立评价，各实验 室可以从中发现所存在的系统误差等问题，以便 及时校正、提高监

4、测质量 质量控制的分类 第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证/ / 审查认可概述审查认可概述 一、中国实验室国家认可制度 二、计量认证/审查认可 l计量认证 l审查认可 l计量认证与审查认可的发展及改革调整 为了规范质检机构和依照其他法律法规设立 的专业检验机构的工作行为，提高检验工作质量 ，原国家计量局借鉴国外对检验机构（检测实验 室）管理的经验，在1985年颁布中华人民共和 国计量法时，规定了对检验机构的考核要求。 1987年发布的计量法实施细则中将对检验机 构的考核称为“计量认证”。 计量认证 审查认可 为了有效地对检验机构的工作范围、工作能力 、工作质量进行监控和界定

5、，规范检验市场秩序， 提出对检验机构进行审查认可的要求，国家技术监 督局在1990年发布标准化法实施条例中以法规 的形式明确了对设立检验机构的规划、审查条款( 标准化法实施条例第29条)，并将规划、审查工作 称为“审查认可(验收)”。 三、实验室认可与计量认证三、实验室认可与计量认证/ /审查认可（验收）审查认可（验收） 的关系及其发展的关系及其发展 计量认证是通过计量立法，对凡是为社会出 具公证数据的检验机构(实验室)进行强制考核 的一种手段，也可以说计量认证是具有中国特 点的政府对实验室的强制认可。 l审查认可(验收)是政府质量管理部门对依法设置 或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条

6、 件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权( 验收)的强制性管理手段。这种授权(验收)前的 评审，当然也完全可以建立在计量认证/审查认 可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以 减少对实验室的重复评审，将计量认证和审查认 可(验收)评审内容统一是必然趋势。 四、我国环境监测机构计量认证的评审内容 与考核要求 组织和管理 质量体系、审核和评审 人员 设施和环境 仪器设备和标准样品 量值溯源和校准 检验方法 检验样品的处置 记录 证书和报告 检验的分包 外部支持服务和供应 抱怨 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础 包括仪器的正确使用和定期校正；玻 璃仪器的选用和校正；化学试剂和溶剂 的选

7、用；溶液的配制和标定、试剂的提 纯；实验室的清洁度和安全工作；分析 人员的操作技术和分离操作技术等。 9.3.1 实验用水 9.3.2 试剂与试液 9.3.3 实验室的环境条件 9.3.4 实验室的管理及岗位责任制 9.3.1 9.3.1 实验用水实验用水 实验室中应配备相应的提纯装置。 表92 纯水分级表 （一）蒸馏水 蒸馏水的质量因蒸馏器的材料与结构而异，水 中常含有可溶性气体和挥发性物质。 金属蒸馏器、玻璃整流器、石英蒸馏器、亚沸 蒸馏器 亚沸蒸馏器 示意图 不同蒸馏器组成和所得蒸馏水质量不同蒸馏器组成和所得蒸馏水质量 （二）去离子水 去离子水是用阳离子交换树脂和阴离子交 换树脂以一定型

8、式组合进行水处理。去离子水含 金属杂质极少，适于配制痕量金属分析用的试液 ，不适于配制有机分析试液。 无氯水 无氨水 无二氧化碳水 无铅（重金属）水 无砷水 无酚水 不含有机物的蒸馏水 （三）特殊要求的纯水 在分析某些指标时，对分 析过程中所用的纯水中这些 指标的含量应愈低愈好，这 就提出某些特殊要求的纯水 以及制取方法。 9.3.2 9.3.2 试剂与试液试剂与试液 实验室中所用试剂、试液应根据实际需要， 合理选用相应规格的试剂，按规定浓度和需要 量正确配制。试剂和配好的试液需按规定要求 妥善保存。另外要注意保存时间，有时需对试 剂进行提纯和精制，以保证分析质量。 表表9-3 9-3 化学试

9、剂的化学试剂的规格规格 一级试剂 用于精密的分析工作，在环境分析中用于配制 标准溶液 二级试剂 常用于配制定量分析中普通试液。如无注明环 境监测所用试剂均应为二级或二级以上 三级试剂只能用于配制半定量、定性分析中试液和清洁 液等 表示方法表示方法 质量高于一级品的高纯试剂（超纯试剂）目前国际上 也无统一的规格，常以“9”的数目表示产品的纯度。在规 格栏中标以4个9，5个9，6个9。 4个9纯度为99.99，杂质总含量不大于110-2 5个9纯度为99.999，杂质总含量不大于110-3 6个9纯度为99.9999，杂质总含量不大于110-4 化学试剂级别表示方法 痕量和超痕量分析及某些高灵敏度

10、的仪器，应 在超净实验室中进行或使用。超净实验室中空气清 洁度常采用100号。这种清洁度是根据悬浮固体颗 粒的大小和数量多少分类的。 9.3.3 9.3.3 实验室的环境条件实验室的环境条件 清洁度分类工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒m-2)颗粒直径 /m 1001000.5 05.0 10 00010 0000.5 655.0 100 000100 0000.5 7005.0 表9.4 空气清洁度的分类 简易超蒸发装置示意图 9.3.4 9.3.4 实验室的管理及岗位责任制实验室的管理及岗位责任制 监测质量的保证是以一系列完善的管理制 度为基础的。严格执行科学的管理制度是评定 一个实验室的

11、重要依据。包括： （一）对监测分析人员的要求 （二）对监测质量保证人员的要求。 （三）实验室安全制度 （四）药品使用管理制度 （五）仪器使用管理制度 （六）样品管理制度 第四节第四节 监测数据的统计处理和结果表述监测数据的统计处理和结果表述 9.4.1 基本概念 9.4.2 数据的处理和结果表述 9.4.3 测量结果的统计检验 9.4.4 直线相关和回归 9.4.5 方差分析 9.4.6 模糊聚类分析 9.4.1 9.4.1 基本概念基本概念 （一）误差和偏差 一、真值（xt） 在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现 出客观值或实际值称为真值。真值包括理论真值和约定 真值。 二、误差及其

12、分类 测量值与真值不一致，这种矛盾在数值上表现即为 误差。误差按其性质和产生原因，可分为系统误差、随 机误差和过失误差。 误差的分类误差的分类 绝对 误差 测量值（x，单一测量 值或多次测量的均值 ）与真值（xt）之差 ，有正负之分 绝对误差=x-xt 相对 误差 绝对误差与真值之比 （常以百分数表示） 相对误差（绝对误 差/真值）100 误差的表示方法误差的表示方法 三、偏差 相对偏差、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差等 。 1、绝对偏差（d）是测定值与均值之差。 2、相对偏差是绝对偏差与均值之比（常以百分数 表示）。 3、平均偏差是绝对偏差绝对值之和的平均值。 4、相对平均偏差是平均偏差与

13、均值之比（常以百 分数表示）。 四、标准偏差和相对标准偏差 1、差方和：亦称离差平方或平方和。是指绝对 偏差的平方之和，以S表示。 2、样本方差：用s2或V表示 3、样本标准偏差：用s或sD表示 4、样本相对标准偏差：又称变异系数，是样本 标准偏差在样本均值中所占的百分数，记为Cv。 5、总体方差和总体标准偏差：分别以2和表 示： 6、极差：一组测量值中最大值（xmax）与最小值 （xmin）之差，表示误差的范围，以R表示。 R=xmax-xmin （二）总体、样本和平均数（二）总体、样本和平均数 一、总体和个体 研究对象的全体称为总体，其中一个单位叫个体 。 二、样本和样本容量 总体中的一部

14、分叫样本，样本中含有个体的数目 叫此样本的容量，记作n。 三、平均数 平均数代表一组变量的平均水平或集中趋势，样 本观测中大多数测量值靠近 1、算术均数：简称均数，最常用的平均数 ，其定义为： 2、几何均数：当变量呈等比关系，常需用几 何均数，其定义为： 3、中位数：将各数据按大小顺序排列， 位于中间的数据即为中位数，若为偶数取 中间两数的平均值。 4、众数：一组数据中出现次数最多的一 个数据。 平均数表示集中趋势，当监测数据是 正态分布时，其算术均数、中位数和众数 三者重合。 （三）正态分布（三）正态分布 相同条件下对同一样品测定中的随机误 差，均遵从正态分布。正态概率密度函数为： 式中：x

15、由此分布中抽出的随机样本值； 总体均值，是曲线最高点的横坐 标，曲线 对对称； 总体标准偏差，反映了数据的离 散程度。 正态分布图 区间落在区间内的概率 / % +1.00068.26 +1.64590.00 +1.96095.00 +2.00095.44 +2.57699.00 +3.00099.73297 表9.4 正态分布总体的样本 落在下列区间内的概率 图9.4 偏态分布图 9.4.2 9.4.2 数据的处理和结果表述数据的处理和结果表述 （一）数据修约规则 各种测量、计算的数据需要修约时，应遵守下 列规则：四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后 皆零视奇偶，五前为偶应舍去，五前为奇则进

16、一。 （二）可疑数据的取舍 可疑数据与正常数据不是来自同一分布总体， 明显歪曲试验结果的测量数据，称为离群数据。可 能会歪曲试验结果，但尚未经检验断定其是离群数 据的测量数据，称为可疑数据。 1、狄克逊（Dixon）检验法 此法适用于一组测量值的一致性检验和剔除 离群值，本法中对最小可疑值和最大可疑值进行 检验的公式因样本的容量（n）不同而异。： 将测得数据由小到大排列，如x1、x2、x3、xn。求出最大值与 最小值之差xn-x1； 按上表计算Q值。（求出可疑数据xn或x1与邻近数据之差xn-xn-1 或x2-x1，按下式求出Q值）： 或 根据所要求的置信度和测定次数查表9-7得出Q值； 判断：若Q Q0.05则可疑值为正常值； 若Q 0.05Q0.01则可疑值为离群值。例题（P420） 表表9 96 6 狄克逊检验统计量狄克逊检验统计量QQ计算公式计算公式 表97 狄