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1、收稿：!“# 年 $! 月，收修改稿：!“% 年 $ 月 !通讯联系人 (二苯基 丁二酸二乙酯， 简称 OCO#）可产生浓度适中的有 机自由基， 因此较偶氮类或过氧化物类引发剂更有 利于对聚合反应的控制 H。目前， 已经成功利用 %+1:321EF2,G4H,I- 于 !“Q 年将这种新 型 )*%+ 体系命名为 )CD* )*%+ 体系 （2?1-72156, R43462148 SE 404?1653 1623,A46 )*%+） 。其引发体系包 括高价态过渡金属络合物、 )*%+ 引发剂及有机还原 剂， 其反应机理如图式 = 所示。 图式 )CD* )*%+ 反应机理 Q“ “#$%。依
2、靠过量的自由基引发剂分解所产 生的有机自由基， 将体系中积累的高价态过渡金属 不断转化为低价态， 因此 (K)% )*%+ 体系的初始催 化剂用量比 $%#化学进展第 !“ 卷 目前， 利用 !“#$ #%$?;57 AB C67;:? 7;5?; #%$578:,;?7 -:?:-;，C8=5? 5? ;O68?= 5=?7S 适合于工业化生产的活性可控聚合技术。同时， 关 于 #%$1ML*%$40 完成， 其反 应机 理 参 见 图 式 *。可 溶 性 失 活 剂 “O“Q;1M L*%$40 使溶液当中的增长自由基快速失活， 本身 转变成 “O!Q;ML*%$40 络合物， 并扩散到固
3、定化催 化组份表面， 与反应过程当中所产生的 “O“Q;NMP 发生卤原子交 换 反 应， 本 身 重 新 变 为 “O“Q;1M L*%$40。由于卤原子在催化剂与聚合物链之间的 可逆转移效率未受到影响， 因此这种杂化催化体系 活性较高且对聚合反应的调控能力较高， 利用其引 发苯乙烯、（甲基） 丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯聚 合时， 单体转化率超过 (+， 所得聚合产物的分子 量接近理论值， 且分子量分布较窄 （ （相对于 :,!） 的 ?!， 则聚合反应的控制程度大大增加 （(; A !“#） 。认为其反应机理类似于杂化催化体系， 活 化和失活过程分别由 :,!及 ?!络合催化体系承 担，
4、两者通过氧化还原反应再生， 催化反应机理如图 式 9。B064C0+D,E+F2 等 $=将杂化或双组分过渡金属 催化体系扩展为双金属 （52,60772.） 催化体系， 即催 化体系中两种催化组分的金属种类不同， 使用环境 友好或廉价金属 （如铁） 作为固定催化剂组分， 少量 的可溶性高效过渡金属络合物作为失活剂， 这两种 不同金属的催化体系分别发挥活化和失活作用。 图式 双金属催化体系的催化机理 $= “#$%2T (*74T ?/,T） ，!OO9，#= （!） ：Z$PZ$9 !8 B064C0+D,E+F2 X，U* J B，(02F U，,6 07T B0.)*7,.7,+， !O
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