《以砷为杂原子的多金属氧酸盐的水热合成、结构及性质研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《以砷为杂原子的多金属氧酸盐的水热合成、结构及性质研究（106页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、H y d r o t h e r m a lS y n t h e s e s ，C r y s t a ls t r u c t u r ea n d P r o p e r t i e so fP o l y o x o m e t a l a t e sb a s e do nA r s e n i c H e t e r o a t o m AD i s s e r t a t i o nS u b m i t t e dt o t h eG r a d u a t eSc h o o lo fH e n a nU n i v e r s i t y i nP a r t i a l
2、F u l f i l l m e n to ft h eR e q u i r e m e n t s f o rt h eD e g r e eo f M a s t e ro fS c i e n c e B y H u aJ i a i S u p e r v i s o r ：P r o f W a n gJ i n g p i n ga n d N i uJ i n g y a n g M a y ，2 0 12 乙 关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导 师的指导下独立完成的，对所研究的课题有新的见解。据我所知
3、，除文中特别加以说明、 标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括其 他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同事对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 在此本人郑重承诺：所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人( 学位论文作者) 签名： 2 0 1 # - - o Y Bl 毛日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了解 并同意河南大学有关保留、使用学位论文的要求，即河南大学有权向国家图书馆、科研 信息机构、数据收集机构和本校图书
4、馆等提供学位论文( 纸质文本和电子文本) 以供公 众检索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进行学术交流等目的， 可以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文( 纸质文本和电子文 本) 。 ( 涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书) 学位获得者( 学位论文作者) 签名：盈继遥 2 0 1 年哆月I 日 学位论文指导教师签名： 2 0 l 中文摘要 本论文立足于分子设计与组装的思想，以七钿酸铵、钿酸钠、亚砷酸钠和兰 氧化二砷等简单的无机盐或经典的多金属氧簇前驱体为初始原料，通过调控反应 条件，如溶液p H 值、反应温度、反应时间、反应物浓度及配比等，采用水热合
5、 成等方法，设计合成出多个新颖的以砷为中心原子的多金属氧簇有机无机杂化 化合物，并对化合物进行了X 射线单晶衍射、红外、紫外、热重、X R D 、X P S 、 E D X 等表征及部分化合物的磁学性质等研究。 1 利用水热合成方法，成功合成了七例新颖的基于不同砷钼氧簇阴离子构筑块 的化合物： 【C u 4 ( e n ) 4 0 2 ( H 2 0 ) 2 】【H 2 A s V 2 M 0 6 0 2 6 ( 1 ) ，【C u ( e n ) 2 ( H 2 0 ) 】4 【C u ( e n ) 2 ( H 2 0 ) 2 】 【C u ( p h e n ) ( e n ) 】【A
6、s 川A s V M o vJ 9 0 3 4 】2 ( 2 ) ，【H 2 e n l N i ( e n ) 2 】州i ( e n ) 2 ( H 2 0 ) A s 川A s M 0 9 0 3 4 3 H 2 0 ( 3 ) ，( H a e n ) C u ( e n ) 2 ( C u 0 6 ) M 0 6 0 18 ( A s 3 0 3 ) 2 】 。1 0 H 2 0 ( 4 ) ，H ( N H 4 ) 3 州i 0 6 ) M 0 6 0 I8 ( A s 3 0 3 ) 2 3 H 2 0 ( 5 ) ，州H 4 ) 7 A s M 0 8 0 3 0 】( 6 )
7、 和“C o ( C 8 H 7 N 3 ) ( H 2 0 ) 】【C o ( C 8 H 7 N 3 ) 】) 2 f H A s 。M o V 6 M o V l 6 0 4 0 】2 5 H 2 0 ( 7 ) 。其中 化合物l 是基于阴离子A H 2 A s V 2 M 0 6 0 2 6 】4 - ，通过新颖的四核铜簇 【C u 4 ( e n ) 4 0 2 ( H 2 0 ) 2 】4 + 连接成一维链；化合物2 ，3 是摹于单帽三缺位K e g g i n 结构【A 0 【A s l A s V M o V l 9 0 3 4 】6 一构筑块的化合物；化合物4 ，5 是基于双
8、帽 A n d e r s o n 结构 ( M 0 6 ) M 0 6 0 l s ( A s 3 0 3 ) 2 4 一构筑块的化合物；化合物6 是基于 【A s M o s 0 3 0 】卜的砷钼酸盐；化合物7 是首例基于类K e g g i n 结构阴离子 一 H A s V M o V 6 M o V l 6 0 4 0 】耻的有机一无机杂化化合物。 2 利用水热合成及常温水溶液法，成功合成了三例基于三缺位K e g g i n 结构阴 离子【B 仅A s W 9 0 3 4 】9 _ 和【B a A s W 9 0 3 3 】9 - 的夹心型化合物： ( H 2 e n ) 【C
9、u ( e n ) 2 】2 C u 2 ( e n ) 2 C u 4 ( H 2 0 ) 2 】( B - a - A s W 9 0 3 4 ) 2 ) 5 H 2 0( 8 ) ， 【H 1 l ( C 3 H 6 N 6 ) 1 2 】( A s 0 2 ) 【C 0 4 ( H 2 0 ) 2 】( B - a - A s W 9 0 3 4 ) 2 9 H 2 0 ( 9 ) 和 H 8 N a C u s C I ( H 2 0 ) 3 ( B a A s W 9 0 3 3 ) 2 2 4 H 2 0 ( 1 0 ) 。其中化合物8 具有2 D 结构。 化合物的组成和主要晶体
10、学数据如下： ( 1 ) C u 4 ( e n ) 4 0 2 ( H 2 0 ) 2 i l n 2 A s V 2 M 0 6 0 2 6 ：晶体属单斜晶系，C 2 c 空间群，晶胞参 数：a = 10 3 0 9 ( 3 ) A ，b = 1 9 6 5 0 ( 6 ) A ，f = 19 3 0 8 ( 6 ) A ，口= 9 0 。，尸= 1 0 1 9 7 5 ( 4 ) o ， y = 9 0 。，y = 3 8 2 6 ( 2 ) A ，Z = 4 ，R j = 0 0 5 5 4 ，w R 2 = O 1 4 2 3 【， 2 吠，) 】。 ( 2 ) C u ( e n
11、) 2 ( H 2 0 ) 1 4I C u ( e n ) 2 ( H 2 0 ) 2 l I C u ( p h e n ) ( e n ) ll A s A s V M o V l 9 0 3 4 】2 ) ： 晶体 属单斜晶系，尸2 尼空问群，晶胞参数：a = 1 7 7 0 9 1 ( 8 ) A ，b = 1 4 2 3 3 6 ( 7 ) A ，c = 2 2 3 5 6 0 ( 1 0 ) A ，a = 9 0 。，= 1 0 2 8 8 0 3 ( 8 ) 。，7 = 9 0 。，y = 5 4 9 3 4 ( 4 ) A 3 ，Z = 2 ，R i = 0 1 0 6 1
12、，w R 2 = 0 2 7 5 4 【， 2 0 ( ) 】。 ( 3 ) I a 2 e n ll N i ( e n ) 2 ll N i ( e n ) 2 ( H 2 0 ) ll A s A s V M 0 9 0 3 4 J 3 H 2 0 ：晶体属正交晶系， P 2 ( 1 ) 2 ( 1 ) 2 ( 1 ) 空间群，晶胞参数：a = 1 2 9 1l ( 3 ) A ，b = 13 5 7 7 ( 3 ) A ，c = 2 7 6 0 2 ( 6 ) A ，口= = 9 0 。，y = 4 8 3 9 ( 2 ) A 3 ，Z = 4 ，R 1 = O 0 4 0 8 ，w
13、R 2 = 0 0 8 1 0 【， 2 以J ) 】。 ( 4 ) ( H 2 e n ) l C u ( e n ) 2 ( C u 0 6 ) M 0 6 0 I s ( A s 3 0 3 ) 2 I 1 0 H 2 0 ：晶体属三斜晶系，P - ，空间 群，品胞参数：a = 9 2 6 1 0 ( 7 ) A ，b = 1 0 5 6 1 5 ( 8 ) A ，c = 1 2 3 5 1 9 ( 9 ) A ，口= 7 6 1 5 4 0 ( 1 0 ) o ，= 7 5 5 6 7 0 ( 1 0 ) 。，7 = 8 1 4 2 0 0 ( 1 0 ) o ，V = 1 1 3 0
14、 8 5 ( 1 5 ) A ，Z = 1 ，R = 0 0 3 2 6 ，w R 2 = 0 0 8 2 6 I 2 文D 】。 ( 5 ) H ( N H 4 ) 3 l ( N i 0 6 ) M 0 6 0 I s ( A s 3 0 3 ) 2 1 3 H 2 0 ：晶体属立方晶系，P a - 3 空间群， 晶胞参数：a = b = c = l5 1l8 l ( 1 0 ) A ，口= 夕= 厂= 9 0 。，y = 3 4 5 5 3 ( 4 ) A 3 ，Z = 4 ， 尺l _ 0 0 3 0 4 ，w R 2 = 0 0 9 9 1 【J ， 2 0 ( ) 】。 ( 6 )
15、 ( N H 4 ) 7 A s M o s 0 3 0 ：晶体属正交晶系，C m c m 空间群，晶胞参数：口= 8 4 8 3 ( 4 ) A ，b = 2 3 2 2 3 ( 10 ) A ，c = 15 5 9 1 ( 7 ) A ，口邛= y = 9 0 。，y = 3 0 7 1 ( 2 ) A 3 ，Z = 4 ，R 1 = 0 0 4 3 1 ，w R 2 = 0 1 2 3 6 【， 2 0 ( ) 】。 ( 7 ) I C o ( C 8 H 7 N 3 ) ( H 2 0 ) ll C o ( C 8 H 7 N 3 ) l 2I H A S V M o V 6 M o
16、V l 6 0 4 0 1 2 5 H 2 0 ：晶体属三 斜晶系，尸，空间群，晶胞参数：口= 1 1 8 5 3 2 ( 1 2 ) A ，b = 1 4 5 8 9 0 ( 1 3 ) A ，口= 2 1 2 9 9 ( 2 ) A ，O S = 9 2 1 5 6 ( 2 ) 。，= 1 0 0 7 3 l ( 2 ) o ，y = 1 0 9 4 2 7 ( 2 ) 。，V = 3 3 9 3 0 ( 6 ) ， Z = 2 ，R I = 0 0 4 2 2 ，w R 2 = 0 1 0 5 9 【， 2 以D 】。 ( 8 ) ( H 2 e n ) l C u ( e n ) 2 1 2 C u 2 ( e n ) 2 C u 4 ( H 2 0
