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1、电位分析 习题一、填空题1一般测量电池电动势的电极有 参比电极 和 指示电极 两大类。2.玻璃电极的主要部分是玻璃泡，它是由特殊成分的玻璃制成的薄膜。在玻璃电极中装有 PH值一定的缓冲 溶液，其中插入一支 Ag-AgCl电极 作为内参比电极。3.玻璃电极的 膜电位 在一定温度时与试液的pH值呈 直线 关系。4.玻璃电极初次使用时应在 纯水 中浸泡 24 h以上，每次用毕应浸泡在 水中或0.1mol.L-1，HCl 溶液中。5.甘汞电极是常用的 参比 电极。它由金属汞 和 Hg2Cl2 及 KCl 溶液组成。在内玻璃管中，封接一根 铂丝 ，将其插入 纯汞 中，下置一层 甘汞 和 汞的糊状物 ，外
2、玻璃管中装入 KCl 溶液。6.将银丝浸入一定浓度的硫化钠溶液中，浸泡一段时间，洗净，即可制成一支Ag-Ag2S电极，该电极和甘汞电极相联时作为 指示 电极。7.甘汞电极在使用时应经常注意电极玻璃管内是否充满KCl溶液，管内应无气泡，以防止断路。8.离子选择性电极分单膜离子选择电极和复膜离子选择电极两大类。固体膜电极属于单膜离子选择电极，气敏电极属于复膜离子选择电极。9.用离子选择性电极测量离子浓度的方法通常用 标准曲线法和标准加入 法。10.用电位滴定法进行氧化还原滴定时，通常使用铂电极作指示电极，进行EDTA配位滴定时，可用Hg/Hg-EDTA电极为指示电极。一般多采用饱和甘汞电极为参比电
3、极。二、判断题1.玻璃电极中内参比电极的电位与被测溶液的氢离子浓度有关，所以能测出溶液的pH值。（ ）2.玻璃电极可用于测量溶液的pH值，是基于玻璃膜两边的电位差。（ ）3.在pH9的溶液中，玻璃电极产生的“钠差”，能使测得的pH值较实际的pH值偏高。（ ）4.在一定温度下，当Cl活度一定时，甘汞电极的电极电位为一定值，与被测溶液的PH值无关。（ ）5.使用甘汞电极时，为保证电极中的饱和氯化钾溶液不流失，不应取下电极上、下端的胶帽和胶塞。（ ）6.甘汞电极在使用时应注意勿使气泡进入盛饱和KCl的细管中，以免造成断路。（ ）7.在实际测定溶液pH时，常用标准缓冲溶液来校正，其目的是为了消除不对称
4、电位。（ ）8.电位滴定中，一般都是以甘汞电极作参比电极，铂电极或玻璃电极作指示电极。（）9.在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是；EV图上的拐点就是一次微商的最高点，也就是二次微商等于零的点。（ ）三、选择题1.在电位法中作为指示电极，其电位应与被测离子的浓度（ D ）。 A无关；B成正比；C的对数成正比；D符合能斯特公式的关系。2.常用的指示电极有（ BCD ）。 A.甘汞电极；B玻璃电极；C锑电极；D银电极3.pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（ D ）。 A.氢离子在玻璃膜表面还原而传递电子； B.氢离子进入玻璃膜的晶格缺陷而形成双电层结构； C.氢离子穿透玻璃膜而使膜内
5、外氢离子产生浓度差而形成双电层结构； D.氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。4.普通玻璃电极不能用于测定pH10的溶液，这是由于（ B ）。 A氢氧离子在电极上响应；B钠离子在电极上响应； C玻璃被碱腐蚀； D玻璃电极的内阻太大。5.玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡24h以上，其目的是（ B ）。 A.清洗电极；B活化电极；C校正电极；D检查电极好坏。6用玻璃电极测量溶液的 pH值时，采用的定量分析方法为（ B ）。 A标准曲线法； B直接比较法；C一次加入标准法；D连续加入标准法。7.用pH计测量溶液pH值时，发现以标准pH缓冲溶液定位时，只要测量电池接入电路，指针就偏向
6、一侧，且抖动不止，不能完成定位操作，这是由于下列什么原因引起的（ A ） A甘汞电极盐桥中有气泡； B甘汞电极盐桥顶端毛细管堵塞； C玻璃电极的内参比电极未浸在内充液中； D电极插头严重锈蚀、或沾染油污。8用电位滴定法测定溶液中Cl-含量时，参比电极可用（ D ）。 A甘汞电极；B玻璃电极；C锑电极；D复合甘汞电极。9.用硫酸铈溶液电位滴定Fe2+ 溶液时，可选用的指示电极为（ B ）。 A硫酸根电极 B铂电极； C氟电极； D铂电极加 Fe2+ 溶液。四、问答题1.酸度计的主要部件是什么？答：酸度计的主要部件是一台精密电位计。酸度计读数装置上一般有两种示值，分别为pH值和mV值。2.什么是参
7、比电极？对参比电极的基本要求是什么？最常用的参比电极是什么电极？答：参比电极是与指示电极配合形成原电池用来测量电池电动势的电极。对参比电极的基本要求是电极的电位值恒定，即再现性好，最常用的参比电极是甘汞电极。3.试述玻璃电极的响应机理及其优缺点、使用注意事项。答：玻璃电极浸泡在溶液中，玻璃膜表面形成很薄的一层水化层，即硅胶层。当水化层与溶液接触时，水化层中的H+离子与溶液中的H+离子发生交换而在内、外水化层表面建立下列平衡：，由于溶液中H+离子浓度不同，会有额外的H+离子由溶液进入水化层或由水化层转入溶液，因此改变了固-液二相界面的电荷分布，从而产生了电位差。玻璃电极的优点：（1）测定结果准确
8、：在pH19范围内使用玻璃电极效果最好，一般配合精密酸度计，测定误差为0.01pH单位。（2）测定pH时不受溶液中氧化剂，还原剂或毛细管活性物质存在的影响。（3）可用于有色、浑浊或胶态溶液的pH值的测定。（4）可以连续测定。玻璃电极的缺点：（1）溶液破碎，故使用时应特别小心，避免碰撞。（2）玻璃性质常起变化，须经常以已知pH值的缓冲溶液核对。（3）使用一年后性能减退。使用注意事项：（1）玻璃电极初次使用时，一定要在纯水中浸泡24hr以上，每次用完洗净后应浸泡在水中或0.1mol/LHCl溶液中。（2）玻璃电极易碎，操作时应仔细，经常使用的玻璃电极可在电极外套一玻璃管套（有孔的），和其它电极配套
9、使用时，应使球泡稍高于其它电极。4.测定溶液pH值时，为什么要用pH标准缓冲溶液定位？答：测pH值时，一般用玻璃电极和甘汞电极组成电池，测其电池电动势。K/在一定条件下为一常数，测出电池电动势即可求出溶液的pH值。然而在于如何求出K/，因为K/包括难以测定的不对称电位等数值，所以只能用实验方法来确定，即采用pH值已知的标准缓冲溶液进行校正。设在同一条件下标准缓冲溶液（s）及待测溶液（x）的pH值分别为pHx及pHs，测出电池电动势分别为Es和Ex，则 （1） （2）（1）-（2）并移项得通过电池电动势的测定，即可计算出pHx，一般pH计上已将电池电动势转换为pH值刻在表盘上，这样可避免再计算。
10、另外，由于玻璃电极存在不对称电位，使测得结果偏离能斯特方程，随着玻璃电极使用时间的增加，电极也会老化，使测得值产生误差，因此，必须用已知pH的标准缓冲液进行定位校正，才能得到准确结果。5.简述电位滴定法的优点。答：电位滴定法可用于测定浑浊、有色溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中，可以进行连续滴定和自动滴定。6.如何确定电位滴定分析的滴定终点？答：略五、计算题1.用玻璃电极测定溶液pH值。于pH=4的溶液中插入玻璃电极和另一支参比电极，测得电池电动势Es=0.14V。于同样的电池中放入未知pH值的溶液，测得电动势为O.02V，计算未知溶液的pH值。（答案：6.71）2.用氟离子选择性电极测定饮
11、用水中的F-。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值0.1372V；再加入1.310-3mol/L的F-标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中F-的浓度(需考虑稀释效应)。（答案：4.0710-5mol/L）3.用电位滴定法测定氯铂酸钠中Cl_含量，以AgNO3标准滴定溶液滴定，称取样品氯铂酸钠（Na2PtCl6）O.2479g。样品在硫酸肼存在下分解，Pt（IV）还原为金属，释放出Cl_离子，用c（ AgNO3）=0.2314mol/L的硝酸银溶液滴定，以银电极作指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，滴定终点前
12、后的数据见下表。AgNO3标准滴定溶液体积/mL电位值/mV 13.80 14.00 14.20 14.40 14.60172196290326240计算以质量分数表示的Cl_的含量。（答案：46.69%）紫外可见习题一、填空题1朗伯定律是说明光的吸收与液层厚度正比，比耳定律是说明光的吸收与溶液浓度 成正比，二者合为一体称为朗伯一比尔定律，其定义为A=KCL。2摩尔吸光系数的单位是 L.mol-1.cm，它表示物质的浓度为 1mol.L-1液层厚度为 1cm时溶液的吸光度。常用符号 表示，故光的吸收定律的表达式可写为A=cL。3.吸光度和透射比（%）关系式是A=2-logT。4.一般分光光度分
13、析，使用波长在35Onm以上时可用玻璃比色皿，在350nm以下时应选用石英比色皿。5.紫外吸收光谱法大多应用于鉴定含有双键尤其是共轭体系的化合物，如含羰基、羧基、硝基等的脂肪族化合物，以及含有苯环的芳香族化合物。6.752型分光光度计，采用自准式光路，其波长范围为2001000nm，在波长3201000nm范围内用钨丝灯作光源，在波长200-320nm范围内用氢弧灯作光源。二、判断题1当有色溶液浓度为C时，其投射比，当其浓度增大1倍时，仍符合比耳定律，则此时溶液投射比为2。（ ）2.可见、紫外光吸收光谱的产生，是由于分子中原子的振动和分子的转动。（ ）3.比色分析中显色时间越长越好。（ ）4.
14、摩尔吸光系数与溶液的浓度，液层厚度没有关系。（ ）5.摩尔吸光系数越大，表明该物质对某波长光透过的能力越强。（ ）6.摩尔吸光系数越大，表示某物质对某波长的光吸收能力越强。（ ）7.722型分光光度计和752型分光光度计都是以钨灯作为光源的。（ ）8.拿比色皿时只能拿毛玻璃面，不能拿透光面，擦拭时必须用擦镜纸擦透光面，不能用滤纸擦。（ ）9.饱和碳氢化合物在紫外光区不产生光谱吸收，所以常以饱和碳氢化合物作为紫外吸收光谱分析的溶剂。（ ） 三、选择题1.人眼能感觉到的光称为可见光，其波长范围是（ D ）。 A.40070Onm；B.2O040Onm；C.20O6O0nm；D.4O076Onm；2.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外一可见吸收光谱，这是由于（ C ）。 A分子的振动； B分子的转动；C原子核外层电子的跃迁； D原子核内层电子的跃迁；3.在分子吸收光谱法（分光光度法）中，运用光的吸收定律进行定量分析，应采用的入射光为（ B ）。 A白光；B单色光；C.可见光； D特征波长锐线辐射光 4.物质的颜色是由于选择性吸收了白光中的某些波长的光
