电化学常识教材

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1、电化学基础常识1不锈钢的极化曲线虫友们好,我做的是不锈钢的极化曲线,有些问题不明白,希望虫友们帮忙解释下:)。我把E-I和E-lgI合到了一起方便说明我的问题,请问我们常说的【钝化区】,是在半对数lg坐标下的CD区,还是E-I坐标下B点以前的区域呀?请详细解释一下好吗:)PS不锈钢应该属于第二幅图这种情况,也就是自钝化体系的吧,表观的阳极极化曲线应该是这样的吧。binbinitaly (站内联系TA)E-logI曲线的CD段是典型的钝化区,钝化区的基本定义是电流不随电位变化,从E-I图上很难判断,因为在E-I图的AB段,电流本身就很小,其变化很难看出来的,通常都是根据E-logI来判断的第二张

2、图确实是自钝化体系骑士守则 (站内联系TA)2楼: Originally posted by binbinitaly at 2014-10-24 08:57:00E-logI曲线的CD段是典型的钝化区,钝化区的基本定义是电流不随电位变化,从E-I图上很难判断,因为在E-I图的AB段,电流本身就很小,其变化很难看出来的,通常都是根据E-logI来判断的第二张图确实是自钝化体系 虽然CD段的电流不随电位变化,但图像上不存在过渡区,可以说明CD段就是钝化么?是否有可能是表面附着的电解产物阻碍了电解液接触,但并不是致密的 结合性好的钝化膜binbinitaly (站内联系TA)3楼: Original

3、ly posted by 骑士守则 at 2014-10-24 17:12:26虽然CD段的电流不随电位变化,但图像上不存在过渡区,可以说明CD段就是钝化么?是否有可能是表面附着的电解产物阻碍了电解液接触,但并不是致密的 结合性好的钝化膜. 对于不锈钢这种钝性金属而言,CD段是很典型的钝化区啊,应该不是你说的情况,要验证的我觉着可以在CD段取一个电位做一下阻抗,或者做恒电位极化看一下表面膜的截面形貌CHI600E系列仪器不同型号的比较功能600E602E604E610E620E630E650E660E循环伏安法(CV)llllllll线性扫描伏安法(LSV)#llllllll阶梯波伏安法(SC

4、V)#lllTafel图(TAFEL)lllll计时电流法(CA)lllllll计时电量法(CC)lllllll差分脉冲伏安法(DPV)#lllll常规脉冲伏安法(NPV)#lllll差分常规脉冲伏安法(DNPV)#l方波伏安法(SWV)#llll交流(含相敏)伏安法(ACV)#lll二次谐波交流(相敏)伏安法(SHACV)#lll傅里叶变换交流伏安法(FTACV)l电流-时间曲线(i-t)lll差分脉冲电流检测(DPA)l双差分脉冲电流检测(DDPA)l三脉冲电流检测(TPA)l积分脉冲电流检测(IPAD)l控制电位电解库仑法(BE)lllllll流体力学调制伏安法(HMV)ll扫描-阶跃混

5、合方法(SSF)ll多电位阶跃方法(STEP)ll交流阻抗测量(IMP)lll交流阻抗-时间测量(IMPT)lll交流阻抗-电位测量(IMPE)lll计时电位法(CP)l电流扫描计时电位法(CPCR)l多电流阶跃法(ISTEP)l电位溶出分析(PSA)l电化学噪声测量(ECN)l开路电压-时间曲线(OCPT)llllllll恒电流仪lRDE控制(0-10V输出)lll任意反应机理CV模拟器lll预设反应机理CV模拟器lllll交流阻抗数字模拟器和拟合程序lll价格(元)*25,40030,00036,90025,40034,60043,80050,70057,600仪器功能简介功能循环伏安法(

6、CV)循环伏安法(Cyclic Voltammetry)一种常用的电化学研究方法。该法控制电极电势以不同的速率,随时间以三角波形一次或多次反复扫描,电势范围是使电极上能交替发生不同的还原和氧化反应,并记录电流-电势曲线。根据曲线形状可以判断电极反应的可逆程度,中间体、相界吸附或新相形成的可能性,以及偶联化学反应的性质等。常用来测量电极反应参数,判断其控制步骤和反应机理,并观察整个电势扫描范围内可发生哪些反应,及其性质如何。对于一个新的电化学体系,首选的研究方法往往就是循环伏安法,可称之为“电化学的谱图”。本法除了使用汞电极外,还可以用铂、金、玻璃碳、碳纤维微电极以及化学修饰电极等。循环伏安法是

7、改变电位以得到氧化还原电流方向之方法。主要是以施加一循环电位的方式来进行,从一起始电位以固定速率施加到一终点电位,再以相同速率改变回起始电位,此为一个循环,可绘制一可逆氧化反应物分析所得的CV图,当从低电位往高电位扫描时,会使分析物产生一氧化电流的氧化峰(anodic peak),此CV图可帮助我们判断在何种电位时会发生氧化反应。用途用处 1、判断电极表面微观反应过程2、判断电极反应的可逆性3、作为无机制备反应“摸条件”的手段4、为有机合成“摸条件”5、前置化学反应(CE)的循环伏安特征6、后置化学反应(EC)的循环伏安特征7、催化反应的循环伏安特征线性扫描伏安法(LSV)linear swe

8、ep voltammetry;LSV 一种伏安法技术。将线性电位扫描(电位与时间为线性关系)施加于电解池的工作电极和辅助电极之间。工作电极是可极化的微电极,如滴汞电极、静汞电极或其他固体电极;而辅助电极和参比电极则具有相对大的表面积,是不可极化的。常用的电位扫描速率介于000101Vs。可单次扫描或多次扫描。根据电流-电位曲线测得的峰电流与被测物的浓度呈线性关系,可作定量分析,更适合于有吸附性物质的测定。 阶梯波伏安法(SCV)主要用于分析Tafel图(TAFEL)tafel曲线一般指极化曲线中强极化区的一段。该段曲线(Elogi 曲线)在一定的区域(Tafel区)呈现线性关系。计时电流法(C

9、A)一种研究电极过程动力学的电化学分析法和技术。在电解池上突然施加一个恒电位,足够使溶液中某种电活性物质(或称去极剂)发生氧化或还原反应,记录电流与时间的变化,得到电流-时间曲线,故称计时电流法计时电流法常用于电化学研究,即电子转移动力学研究。近年来还有采用两次电位突跃的方法,称为双电位阶的计时电流法。第一次突然加一电位,使发生电极反应,经很短时间的电解,又跃回到原来的电位或另一电位处,此时原先的电极反应产物又转变为它的原始状态,从而可以在i-t曲线上更好地观察动力学的反应过程;并从科特雷耳方程出发,考虑反应速率,进行数学推导和作图,求出反应速率常数。计时电量法(CC)通过电势阶跃,引起电化学

10、体系的电流随时间变化的暂态现象。记录电流的积分随时间的变化,得到电量-时间图,此即计时电量法。在达到扩散极限电流的条件下,对计时电量法结果进行解析,可以获得反应物种的扩散系数、表面吸附量、反应的电子数、电极真实表面积等。差分脉冲伏安法(DPV)常规脉冲伏安法(NPV)差分常规脉冲伏安法(DNPV)方波伏安法(SWV)交流(含相敏)伏安法(ACV)二次谐波交流(相敏)伏安法(SHACV)傅里叶变换交流伏安法(FTACV)电流-时间曲线(i-t)电流时间法 Amperometric i-t Curve也是在恒压的条件下,记录电流随时间的变化。在CHI测试仪中,此方法的参数设置比较简单,主要有:初始

11、电位和运行时间。运行时间的设置可以从0.001到500000s差分脉冲电流检测(DPA)双差分脉冲电流检测(DDPA)三脉冲电流检测(TPA)积分脉冲电流检测(IPAD)控制电位电解库仑法(BE)控制电位库仑分析法 controlled potential coulometric analysis又称为控制电位库仑滴定法。是在电解过程中,将工作电极的电位调至测定所要求的电位值,保持恒定,直到电解电流为零,若电流效率为100%,电解过程的电量为被测物质所需的电量。从串联在电解电路中的精确库仑记录的电量值即可求算出被测物质的含量。在实际工作中,为保持电流效率100%,需向电解液中通氮数分钟除去溶解

12、氧,或隔绝空气的条件下进行电解。为了除去电解液中可能存在的电解活性物,在加试样前,一般在阴极以较测定电位负0.30.4V的条件下预电解,使电解电流降至本底电流后,再将电位调至测定要求值,不切断电流,加一定体积的试液,接上库仑计进行电解到本底电流。由库仑计测得的电量可求算出待测物质的含量。 2 控制电位库仑分析的过程 1预电解,消除电活性杂质。通N2数分钟除氧。在加入试样前,先在比测定时约负0.30.4V的阴极电位下进行预电解,直到电流降低至一个很小的数值(即达到背景电流),不接通库仑计。2将一定体积的试样溶液加入到电解池中,接通库仑计电解。当电解电流降低到背景电流时,停止。由库仑计记录的电量计

13、算待测物质的含量。 控制电位库仑分析的特点及应用.不需要使用基准物质,准确度高。因为它是根据电量的测量来计算分析结果的,而电量的测量可以达到很高的精度,所以准确度高。.灵敏度高。能测定g级的物质,如果校正空白值,并使用高精度的仪器,甚至可测定0.01g级的物质。由于控制电位库仑分析法具有准确、灵敏、选择性高等优点,因此,特别适用于混合物的测定,因而得到了广泛的应用。可用于五十多种元素及其化合物的测定。其中包括氢、氧、卤素等非金属,、钠、钙、镁、铜、银、金、铂族等金属以及稀土元素等。在有机和生化物质的合成和分析方面的应用也很广泛,涉及的有机化合物达五十多种。例如,三氯乙酸的测定,血清中尿酸的测定,以及在多肽合成和加氢二聚作用等的应用。 流体力学调制伏安法(HMV)扫描-阶跃混合方法(SSF)多电位阶跃方法(STEP)交流阻抗测量(IMP)交流阻抗技术是电化学暂态技术的一种。常用的是正弦波交流阻抗技术。控制电极电流(或电极电势)使按正弦波规律随时间小幅度变化,同时测量作为其响应的电极电势(或电流)随时间的变化规律。这一

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