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1、中国科学院广州地球化学研究所中国科学院广州地球化学研究所 2002004 4 年年秋秋季季招收招收博士博士研究生入学考试试题研究生入学考试试题 试题名称：试题名称：物理化学物理化学 (允许用计算器) （20042004 年年 1010 月）月） 一、选择填空题（共一、选择填空题（共 15 题，每题题，每题 2 分，共分，共 30 分）分） 1、理想气体反应 N2O4(g)2NO2(g), Kp和 Kp之间的关系为( ) (A) Kp= Kp； (B) Kp= Kp/p； (C) Kp= Kpp； (D) Kp= KP(p)2 2、1 mol 水银气体在正常沸点 630K 时压缩成液体。知其蒸发
2、热为 54566Jmol-1， 设水银蒸汽为理想气体，则此过程的U、H 为（ ） 。 (A)U=H=54566J (B) U=-49328J, H=-54566J (C)由于恒温，故U=0, H=0 (D) U=-59804J, H=-54566J 3、理想液态混合物各组分化学势可表示为 ，其中 i为标准化 学势，标准态规定为 。 4、对于理想气体，下列关系式中哪一种是不正确的 （ ） (A) 0= P T H (B) 0= T P H (C) 0= T P U (D) 0= T V H 5、在爆炸反应中，可以用来判断过程方向的函数为 （ ） (A) 熵 （B）吉布斯自由能 (C)亥姆霍兹函数
3、 (D)上述三者均不适用 6、过冷水的热容比同温度下的冰要大，则过冷水凝结成冰的相变过程的熵变的绝 对值比水凝结成冰的平衡相变过程的（ ） 。 (A)要大 (B)要小 (C)都为（ T H ）相变 (D)三者都不对 7、 += B BBdn VdpSdTdG，据此方程，在压力组成不变时，可导出反应系统 0 mrS 和 0 mrG 的关系式为 np mr T G , 0 )( =- 0 mrS 。同理，在温度、组成不变时，可导出 0 mrG 与 mrV 的关系为_。 8、溶胶的稳定性与电势有关，下列哪一点是不正确的？ （ ） 博士帝国 论坛 w w w .i k a o b o .c n 更多考
4、博英语或专业课免费资料下载，请直接去论坛 (A) 的数值越大，溶胶稳定性越高。 (B) 的数值越小，溶胶稳定性越低。 (C) 越负，溶胶稳定性越低。 (D) 电势为零时，溶胶非常易于沉淀。 9、在 298K 时，盐水溶液与纯水达到渗滤平衡，整个系统的组分数、相数、自由 度数分别为（ ） (A)C=2, P =2, F=1 (B)C=2, P=2, F=2 (C)C=2, P =1, F =2 (D)C=2, P =1, F =3 10、在 298K、标准压力 p0=100kPa 下，在纯水中加入少量乙醇构成稀溶液，水的 摩尔分数98 . 0 2 = OH x, 此时溶液中和纯水中的化学势之差
5、0 22 OHOH 为（ ） 。 (A) -50.06Jmol-1 (B) 50.06Jmol-1 (C) -9692.3Jmol-1 (D) 9692.3Jmol-1 11、 在 298K 下， 以下电解质溶液的浓度相同时， 离子平均活度系数最大的是 （ ） 。 (A) MgSO4 (B) N aCl (C) M gCl2 (D) Na3PO4 12、 某二级反应在 313K 时的反应速率常数为 2.86dm3mol-1min-1。已知其速率常数 的温度系数为 3.1，则 333K 时其速率常数的温度系数为（ ） 。 (A) 8.87dm3mol-1min-1 (B) 27.48dm3mol
6、-1min-1 (C) 3.36dm3mol-1min-1 (D) 1.08dm3mol-1min-1 13、H2 +Br2 = 2HBr 为光催化反应，在初级过程 Br2 + h 1 k 2Br 的速率为 （ ） 。 （A） 2 1Br ck (B) 2 1Br ck (C) aBr Ick 2 1 (D) a Ik1 14、已知 H2O 在 298k 时的19.237 0 = mfG kJmol-1，则酸性介质中氧电极的标准 电极电势 E0(O2/H2O，H+)为（ ） 。 (A) 1.29V (B) 1.22 9V (C)0.615V (D)2.258V 15、对于任一反应，标准平衡常数
7、 K0与温度 T 关系为： 200 /lnRTHdTKd mr =， 对放热反应则有（ ） 。 （A）K0随温度升高而增大 （B）K0不随温度变化 （C）K0随温度升高而减小 二、计算题二、计算题 （共（共 7 题，共题，共 70 分）分） 1、 （10 分） 在 1dm3水中含有某种物质 100g，在 298K 下，以 1dm3乙醚进行萃取一次得该 物质 66.7g，试求： （1）该物质在水和乙醚之间的分配系数 Kc=c(H2O)/c(乙醚)； （2）若 1dm3乙醚分 10 次萃取（每次 100ml） ，可萃取出该物质的量为多 博士帝国 论坛 w w w .i k a o b o .c n
8、 更多考博英语或专业课免费资料下载，请直接去论坛 少？ 2、 （5 分） 写出下列反应的氧化和还原电极反应： Fe2+(aq) + 1/2Cl(g) Fe3+(aq) + Cl-(aq) 并计算该电池的 E0及rG0。 （已知 E0（Fe3+/Fe2+=0.770V, E0(Cl2/Cl-)=1.358V） 。 3、 （10 分） FeCl3水解可制得 Fe(OH)3溶胶（FeCl3稍过量） 。 （1） 写出 Fe(OH)3溶胶的胶团结构表示式。 （2） 在一个烧瓶中盛有 50cm3的 Fe(OH)3溶液，加入 NaCl 溶液使溶胶发生 沉淀，最少需加入 1.0 moldm-3的 NaCl 5
9、2 cm3，计算 NaCl 的聚沉值。 （3） 根据叔尔采-哈迪价数规则，估计使该溶胶聚沉约需 2.110-2 moldm-3 的 Na2SO4或 3.510-2 moldm-3的 Na3PO4各多少 cm3？ 4、 （5 分） 20时测得水在某固体上的接触角为 115o, 计算水在该固体上的铺展系数。已 知 20时水的表面张力为 72.7510-3 Nm-1。 5、 （10 分） 300K 时若某物质 A 的分解反应为一级反应， 初速率 v0=1.0010-5 moldm-3S-1， 1h 后的速率 v1=3.2610-6 moldm-3S-1，求 300K 时 （1） 反应速率常数 k 和
10、半衰期 t1/2。 （2） 求 A 的初始浓度 cAo和 2h 后的浓度 cA 。 6、15 分 1mol 水在 373.2K 及 101325Pa 的始态下反抗恒外压 50662.5Pa 等温蒸发至 5.662.5Pa 的蒸汽，然后缓慢地逐渐加压变为 373.2K、101325Pa 的水蒸汽，求此过 程的 Q、W、U 和H。已知水在正常沸点下的汽化焓为 2255Jg-1，设 H2O(g)为理 想气体。 7、15 分 1mol 理想气体从始态 298.15K、101325Pa，分别进行下列可逆过程，求G。 （1） 恒温下压力加倍。 （2） 恒压下体积加倍。 （3） 恒容下压力加倍。 假定在始态气体的摩尔熵为 195 JK-1mol-1， CV, m=20.92 JK-1mol-1。 （4） 若G0，是否意味着过程是不可逆的？ 博士帝国 论坛 w w w .i k a o b o .c n 更多考博英语或专业课免费资料下载，请直接去论坛
