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1、第 3章 局部腐蚀全面腐蚀局部腐蚀占17.8%占82.2%局部腐蚀危害性更大3-1全面腐蚀和局部腐蚀比较3-1-1全面腐蚀的定义及特征依据腐蚀形态是较常见的腐蚀，指整个金属表面均发生腐蚀，可以是均匀的也可以是非均匀的。钢铁件在大气、海水及稀的还原性介质中的腐蚀、金属的高温氧化都属于全面腐蚀。同时允许具有一定程度的不均匀性各部位腐蚀速率接近金属的表面比较均匀地减薄，无明显的腐蚀形态差别全面腐蚀：同时次生腐蚀产物又可在阴、阳极交界的第三地点形成阳极区和阴极区可以截然分开，其位可以用肉眼或微观观察加以区分；3-1-2 局部腐蚀腐蚀的发生在金属的某一特定部位3-2-1 点腐蚀（点蚀） (pitting
2、)又称坑蚀、孔蚀或小孔腐蚀(1)点蚀的定义或特点是一种腐蚀集中在金属（合金）表面数十微米范围内且向纵深方向发展，蚀孔直径小、深度深.多发于表面易钝化的金属材料，eg :不锈钢,铝,铝合金或碳钢表面镀锡,铜,镍等;含特殊离子(卤素)介质中更易发生点蚀；3-2典型的局部腐蚀是破坏性和隐患最大的腐蚀形态之一。(2)点蚀孔的形状(3)点蚀的表征点蚀程度用点蚀系数来表示，即蚀孔的最大深度和金属平均腐蚀深度的比值。(4)点蚀的危害局部腐蚀速度很快，常使设备和管壁穿孔，从而导致突发事故;蚀孔尺寸很小,且经常被腐蚀产物遮盖检查比较困难;是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态。=Pd点蚀系数(4)点蚀发生的条件满足材料
3、、介质和电化学三个方面的条件点蚀多发生在表面容易钝化的金属材料上或表面有阴极性镀层的金属上如不锈钢、 Al及 Al合金，或如镀 Sn、Cu或 Ni的碳钢表面当钝化膜或阴极性镀层局部发生破坏时，破坏区的金属和未破坏区形成了大阴极、小阳极的 “钝化-活化腐蚀电池 ”，使腐蚀向基体纵深发展而形成蚀孔。点蚀发生于有特殊离子的腐蚀介质中 这些阴离子在金属表面不均匀吸附易导致钝化膜的不均匀破坏，诱发点蚀。 顺序：ClBrI不锈钢对卤素离子特别敏感点蚀发生在特定临界电位以上 (点蚀电位或破裂电位 Eb)Ept、 Ep将曲线划分三个区：iEEptEpt点蚀电位EpEp保护电位a:E Ept, 产生新的点蚀孔,
4、旧的继续长大；b: EpBr- I-b其它离子：Fe3+、Cu2+、Hg2+等可加速点蚀的发展c溶液 pH值在 3%的NaCl 溶液中，随pH ， Ept酸性溶液中， pH影响不确定随pH ， Eptd温度的影响在NaCl 溶液中，随 T ， Ept ,点蚀坑数目急剧增加 。e介质流动速度流动介质中的点蚀速度比静止介质中的小点蚀预防a加入抗点蚀的合金元素b电化学保护外加电流，使E Cr ：固溶体内几乎所有的C 都用于生成碳化物，只有晶界附近的 Cr能参与碳化物的生成反应；在晶界附近形成一条贫 Cr带，Cr含量低于发生钝化所需的 12%；晶界贫 Cr区为处于活化状态的阳极区，快速溶解；不贫 Cr
5、的晶粒内处于钝化阴极区；形成小阳极，大阴极的腐蚀电池，腐蚀速度显著加快 阳极相理论晶界相析出并溶解超低碳不锈钢高 Cr、 Mo钢在强氧化性介质中仍会产生晶间腐蚀在晶界形成了由 FeCr或 FeMo金属间化合物组成的相在过钝化即强氧化的条件下 ,相发生严重的选择性溶解。Cr、 Mo、Nb、 Ti会促使相形成吸附理论杂质原子在晶界吸附超低碳 18Cr-9Ni不锈钢在 1050固溶处理后，在强氧化性介质中（如硝酸加重铬酸盐）中也会出现晶间腐蚀，无法用前面两个理论解释。P和 Si等在晶界发生吸附，使得晶界的电化学特性发生了改变。加热温度及时间a: T 750时，不产生晶间腐蚀；b: 600 80），Z
6、n 是阴极钢铁镀锌后：热水洗温度70 ，防止Zn 镀层转为阴极性镀层 pHAl-Mg：中性或弱酸性，Al 是阴极Mg阳极溶解溶液变为碱性Al 变为阳极搅拌改变供氧，改变金属表面状态不锈钢铜：静止海水：不锈钢为活化态，阳极流动海水：不锈钢为钝化态，阴极面积效应大阴极，小阳极，阳极金属腐蚀加剧海水中：钢铆钉固定铜板：小阳极 -大阴极，钢铆钉被强烈腐蚀；铜铆钉连接钢板：大阳极 -小阴极，铜铆钉仍能固定钢板。(5)防止电偶腐蚀的措施设计和组装 尽量选择在电偶序中位置靠近的金属组合 避免 “大阴极小阳极 ”的组合结构 不同金属部件之间应采取绝缘 阳极部件设计为易于更换、且价廉的材料 使用介质不一定有现成的电偶序，需要预先试验涂层或镀层 阳极、阴极同时覆盖 金属镀层 :在两种金属表面镀同一种金属镀层阴极保护缓蚀剂本章重点1 点蚀机理及防止；3 晶间腐蚀机理及防止；4 应力腐蚀破裂;2 缝隙腐蚀机理及防止；5 电偶腐蚀.
