《芳香羧酸类配合物的组装、晶体结构与性质研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《芳香羧酸类配合物的组装、晶体结构与性质研究（79页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、0 0l216 二 曲阜师范大学博士硕士学位论文原创性说明 ( 在口划“) 本人郑重声明：此处所提交的博士口硕士回论文芳香羧酸类配合物 的组装、晶体结构与性质研究，是本人在导师指导下，在曲阜师范大学攻 读博士口硕士目学位期间独立进行研究工作所取得的成果。论文中除注明 部分外不包含他人已经发表或撰写的研究成果。对本文的研究工作做出重要 贡献的个人和集体，均已在文中己明确的方式注明。本声明的法律结果将完 全由本人承担。 作者签名：刘怎百国 日期：如D 乐1 2 曲阜师范大学博士硕士学位论文使用授权书 ( 在口划“ ) 芳香羧酸类配合物的组装、晶体结构与性质研究系本人在曲阜师范大 学攻读博士口硕士囱
2、学位期间，在导师指导下完成的博士口硕士匾学位 论文。本论文的研究成果归曲阜师范大学所有，本论文的研究内容不得以其 他单位的名义发表。本人完全了解曲阜师范大学关于保存、使用学位论文的 规定，同意学校保留并向有关部门送交论文的复印件和电子版本，允许论文 被查阅和借阅。本人授权曲阜师范大学，可以采用影印或其他复制手段保存 论文，可以公开发表论文的全部或部分内容。 作者签名：刘忿丽 刷谧轹溷社 僻硼 尼儿 ， ， 加劢 一r 鬻彳 日日 矿 笏 曲阜师范大学硕十论文 摘要 配位聚合物因具有新奇多样的拓扑结构和作为功能材料的潜在应用价值而成为当今配 位化学研究的热点之一。在构造配位聚合物时，金属离子的选
3、择是有限的，配体的选择却 是无限的。通过选择合适的桥联配体可以构筑新奇的配位聚合物。有机芳香羧酸配体作为 含氧配体的重要家族之一就是常用的配体。芳香羧酸配体有多种配位方式，可以与多种金 属中心配位形成多维结构。配位羧酸聚合物已被广泛应用于催化、材料、医药等很多领域。 本论文选择以3 , 4 ，5 ，6 四氟邻苯二甲酸、9 ，1 0 二氢化蒽- 9 ，1 0 内型a ，B 丁二酸、4 ，4 异丙 基双( 2 ，6 苯氧乙酸) 、5 甲基2 羟基1 ，5 间苯二甲酸为第一配体，以咪唑、2 甲基咪唑、 2 乙基咪唑、2 ，2 联吡啶、4 ，4 联吡啶，1 ，1 0 啡咯啉、吡唑为辅助配体，合成了2
4、0 个未见 报道结构新颖的羧酸类金属配合物，分别用红外、元素分析和X 射线单晶衍射对其进行了 表征，解析了1 8 个配合物的晶体结构，研究了部分代表性配合物的荧光性质和电化学性 质。主要结果如下： 1 以四氟邻苯二甲酸( t f p a ) 为第一配体，以咪唑( i m ) ，1 ，1 0 菲咯啉( 1 ，1 0 p h e n ) 、2 甲基 咪唑( M e i m ) 、2 乙基咪唑( E t i m ) 、吡唑( p y r a ) 、2 , 2 - 联吡啶( 2 ，2 - b i p y ) 、4 4 一联吡啶( 4 ，4 - b i p y ) 为第二配体，用溶液挥发法和扩散法合成了
5、1 1 个过渡金属配合物 C u ( t f p a ) 2 ( o p h e n ) E ( 1 A ) ； C o ( t f p a ) ( o p h e n ) 2 】( 2 A ) ； C o ( t f p a ) ( 2 ，2 - b i p y ) 2 ( 3 A ) ； Z n ( t f p a ) ( o p h e n ) 2 】 ( N 0 3 ) ( 4 A ) ； Z n 2 ( t f p a ) 2 ( 2 ，2 - b i p y ) 2 ( 5 A ) ； Z n 2 ( t f p a ) 2 ( 2 - E I ) 4 ( 6 A ) ； Z n
6、( t f l ：I a ) ( i m ) z ( 7 A ) ； Z n ( t f p a ) ( 2 - m e i m ) 2 ( 8 A ) ； Z n ( t f p a ) ( p y r a ) 2 ( 9 A ) ；( 4 ，4 一b i p y ) 2 n ( 1 0 A ) ； M n ( t f p a ) ( 1 ，1 0 - p h e n ) 2 ( 11 A ) 。用X - 射 线单晶衍射对以上晶体进行了表征，解析出了它们的晶体结构，1 A 、6 A 、8 A 通过分子间 作用力相互吸引形成畸变的四面体结构；2 A 通过分子间氢键形成一维链状结构；3 A 、7
7、 A 、 1 0 A 、1 1 A 通过分子间氢键形成二维的平面结构；4 A 、5 A 通过分子内氢键形成一个齿轮状 结构；9 A 通过分子间作用力形成一维链状结构。测定了代表性配合物1A 的电化学性质， 结果表明配合物中的金属离子比自由的金属离子稳定。 2 以9 ，1 0 二氢化葸9 ，1 0 内型0 【，B 一丁二酸( d a s a ) 为主配体，2 乙基咪唑( E t i m ) 、1 ，1 0 啡咯 啉( 1 ，1 0 一p h e n ) 作为辅助配体，用水热合成法合成了5 个过渡金属配合物， C d ( d a s a ) ( 1 ，1 0 - p h e n ) 2 ( 1 B
8、 ) 、 Z n ( d a s a ) ( 1 ，1 0 一p h e n ) 2 。( 2 B ) 、 N i 2 d a s a 2 ( H 2 0 ) 2 ( 3 B ) 、 N i 【d a s a ( 1 ，1 0 一p h e n ) 2 ( 4 B ) 、 Z n 2 ( d a s a ) 2 ( 2 - e t h y l i m i ) 2 。( 5 B ) 。对以上5 个晶体的结构进行了解析，1 B 通过分子内氢键形成一维链状结构，2 B 、4 B 通过分子问作用力形成畸变的八面体，3 B 通 过分子间作用力形成平面四边形，5 B 通过分子间氢键形成二维结构。测定了代表
9、性配合物 的热稳定性。结果表明对9 ，1 0 二氢化蒽9 ，1 0 内型0 【，B 丁二酸这样难溶性的配体，反应温 度、体系的P H 值，反应时间，降温速度对晶体的形成都有很大的影响。 3 、以4 ，4 异丙基双( 2 ，6 苯氧乙酸) ( b d t a ) 为配体，与硝酸锌和硝酸镉反应，合成了1 个晶体1 C 和粉末2C ，并解析了配体与锌离子肜成的配位聚合物( 1 C ) 的结构。同时用红外 表征了这两种化合物，得出1 C 通过分子间作用力形成了一维的螺旋状结构。并研究了代 曲阜师范人学硕士论文 A b s t r a c t B e c a u s et h ea c i dc o m
10、 p l e x e sh a v em a n yk i n d so fc o o r d i n a t es t r u c t u r e sa n d p o t e n t i a l a p p l i c a t i o no ff u n c t i o n a lm a t e r i a l s ，n o wt h e yb e c o m eo n eo fc o o r d i n a t i o nc h e m i s t r yr e s e a r c hh o t s p o t s I nc o n s t r u c t i n gc o o r d
11、i n a t i o np o l y m e r s ，t h em e t a li o n sc h o i c ei sl i m i t e d ；t h ec h o i c eo f l i g a n di su n l i m i t e d B yc h o o s i n gt h ea p p r o p r i a t eb r i d g i n gl i g a n dc a nb u i l dn o v e lc o o r d i n a t i o n p o l y m e r s O r g a n i ca r o m a t i cc a r b
12、 o x y l i ca c i dl i g a n d sa st h eo x y g e n c o n t a i n i n gl i g a n d sa r eo n eo f t h e i m p o r t a n tf a m i l i e s o fl i g a n d s A r o m a t i c c a r b o x y l i ca c i dl i g a n d s h a v eav a r i e t yo f c o o r d i n a t i o n ，S Oi tC a nb eav a r i e t yo fm e t a l
13、c e n t e rc o o r d i n a t i o nw i t ht h ef o r m a t i o no f m u l t i d i m e n s i o n a ls t r u c t u r e C o o r d i n a t i o nc a r b o x y l i ca c i dp o l y m e r sh a v eb e e nw i d e l yu s e di n c a t a l y s i s ，m a t e r i a l s ，m e d i c i n ea n dm a n yo t h e rf i e l d
14、s T h ep a p e rt a k e3 , 4 ，5 ，6 一t e t r a f l u o r o p h t h a l i ca c i d ，9 ，10 一a n t h r a c e n ed i h y d r i d e - 9 ，10 f o r m e r s a ，B - s u c c i n i ca c i d ，4 ，4 - i s o p r o p y l d o u b l e ( 2 ，6 - p h e n o x y a c e t i ca c i d ) ，2 - h y d r o x y - 5 - m e t h y l i s
15、 o p h t h a l i ca c i d a st h ef i r s t l i g a n d st os y n t h e s i z e2 0n e wc o o r d i n a t i a o nc o m p o u n d sh a v i n gn o tb e e nr e p o r t e dw i t hi m i d a z o l e 2 一m e t h y - i m i d a z o l e ，2 一e t h y l i m i d a z o l e ，2 ，2 - b i p y r i d i n e ，4 ，4 一b i p y
16、r i d i n e ，1 ，10 - p h e n a n t h r o l i n e ，p y r a z o l e2 L st h es e c o n dl i g a n d s T h e s ec o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e db yF T - I R e l e m e n t a l a n a l y s i sa n dX - r a yc r y s t a l l o g r a p h ya n d l8c r y s t a ls t r u c t u r eo fc o m p l e x e sw e r ea n a l y s i s e d E l e c t
