物化期末试卷(全部)天大05年一月份期末

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1、物理化学期末考题(A) 2005-01-14 题号 1 2 3 4 5 6 7 总分 分数 一、 概念题(20 分) 1稀的电解质水溶液的离子平均活度因子受多种因素影响。当温度一定时, 主要影响因素有: 和 。 2质量摩尔浓度为b的Al2(SO4)3水溶液的离子强度是 。 3 用金属铂(Pt)作电极, 电解H2SO4水溶液或NaOH水溶液, 都可以得到H2(g) 和O2(g)。这二者的理论分解电压的关系是 (填:相等,前者大 于后者,或后者大于前者)。 4粒子的配分函数 q 是对一个粒子的 与 乘积的求和。 5固体表面对气体的吸附,依照固体表面分子与气体分子间作用力的不同, 可以分为物理吸附和

2、化学吸附,物理吸附的作用力是 ;化 学吸附的作用力是 。 6判断正误,正确的划“+” ,错误的划“-” 。 (1) 反应级数为分数的反应一定不是基元反应。 ( ) (2) 在统计热力学中,所谓波尔兹曼分布就是平衡分布。 ( ) (3) 在统计热力学中,定域子系统和离域子系统的H、U和CV与配分函数 关系式的表达式相同。 ( ) 1 (4) 在统计热力学中,零点能的选择对 U、A 和 G 的值都有影响。 ( ) (5) 在光化学反应中,吸收的光子数一定等于发生反应的分子(粒子)数。 ( ) (6) 朗格缪尔吸附等温式即适用于单分子层吸附又适用于双分子层吸附。 ( ) (7) 当溶液表面产生正吸附

3、时,会使其表面张力增大。 ( ) (8) 任何可溶性的强电解质溶液都可以作为盐桥使用。 ( ) (9) 链反应过程一般都有自由基或自由原子生成。 ( ) (10)亲液溶胶的丁达尔效应比增液溶胶更强。 ( ) 7液体在固体表面的润湿程度可用接触角来描述,杨氏方程给出 l lss cos = ,用图表示: 90o (润湿)时,接触角与各界面的张力的 关系是 。 8在一平行反应 中,两基元反应对A来说都是一级的,那 么在一定温度下,任一时刻系统中c 2 1 k k B/cC = 。 B A C 二、(12 分) 电池PtH2(101.325 kPa)HCl(0.1molkg-1)Hg2Cl2(s)H

4、g电动势与温 2 度的关系为E/V=0.0694+1.88110-3T/K-2.910-6(T/K)2 (1) 写出电极反应和电池反应; (2) 计算 25时该电池反应的rGm、rSm及rHm ; (3) 计算 25,可逆放电时该反应的Qr,m 。 三、(8 分) AgBr 在水中溶解度极小,其水溶液可视为无限稀释溶液。已知 25 时, -124 m molmS1092.61)Ag(= + -124- m molmS1040.78)Br(= 纯水的电导率。 -16 mS10497. 5)OH(= 2 现在25时测得AgBr的溶度积为Ksp= 6.3010-13,试计算用纯水配制的AgBr 饱和

5、水溶液的电导率。 四、(10分) 双光气分解反应:ClCOOCCl3(g) 2COCl2(g)为一级反应,将一定量 的双光气引入到一个预先抽空的280的刚性容器中,751秒后测得系统的 压力为2.710 kPa,反应完了之后测得系统的压力为4.008 kPa。305时重复 实验,320秒时测得系统的压力为2.838 kPa,反应完了之后系统的压力为 3.554 kPa。 (1) 求出这两次反应的初始压力; (2) 求出两温度下的速率常数k1和k2; 3 (3) 求上述分解反应的表观活化能。 五、(15分) 一 些 具 有 简 单 级 数 的 化 学 反 应 的 动 力 学 方 程 可 近 似

6、表 达 为 n kc dt c A A d =,其中n为反应级数,请完成下表: 速率方程 主要特征 反应 级数 微分式 积分式 k的单位 cAt的直线关 系 t1/2 0 1 2 六、(10分) 20时,水的表面张力72.8 mNm-1,汞的表面张力为483.0 mNNm-1, 而汞与水的界面张力为375.0Nm-1,通过计算说明 (1) 水能否在汞表面展开; (2) 汞能否在水表面展开 七、(5分) 4 波尔兹曼常数k =1.380710 -23 JK-1,普朗克常数k =6.62610-34 Js 1. 某系统开始微态数为1,当其系统熵变增加0.1 JK-1时,微态数为 2,计算2/1是多

7、少? 2. 某气体A,其分子的最低能级是非简并的(g0=1),取分子基态的能量 为能量的零点,与其相邻的能级的能量 = kT,简并度为2,计算这 两个能级上的N1/N0是多少? 3. 某双原子分子的振动频率为v = 410 -13 s-1,计算该粒子的振动特征 温度v是多少K? 八、综合能力考察题(20分) 1. (1)以KI为催化剂,H2O2在水溶液中的分解反应分两步进行 慢步骤 OHKIOKIOH+ k 222 KI(g)O 2 1 KIO 2 + 快步骤 恒温恒压下在时间t时,分解出的O2气体的体积为V,反应终了体积为 V,试推导速率常数的表达式为: VV V t k = lg 3030

8、. 2 (2)若KI的浓度增加1倍(H2O2浓度不变),则k如何变化? (3)当KI的浓度不变,H2O2的浓度增加1倍,k如何变化? 2. (1)给出弯曲液面的附加压力公式,解释为什么平液面没有附加压力? (2)给出微小颗粒(液体或固体)的蒸汽压公式,注明公式中各项的物理 意义。 5 (3)常见的四种亚稳态是什么? 3. 量子力学给出:对于一维势箱中粒子的能级公式为 2 22 8ma hn En=和波函 数 = a xn a x n sin 2 )( 2/1 ,其中n为量子数,且n = 1, 2,3 L (1) 请给出能级公式中各项的物理意义; (2) 用图示意n = 1, 2,3 时n与n的关系和n与n2的关系; (3) 一维势箱中基态的能级E1可能为零吗? 4. 扼要说明下列各概念 (1) 丁达尔效应 (2) 电泳和电渗 (3) 表面活性物质的临界胶束浓度 (4) 以KI为稳定剂的AgI的胶团结构(示处校核、胶粒、胶团及可滑动 面的位置) (5) 乳状液及其两种基本类型 6

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