第三章 涂料配方的基本原理资料

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1、第3章 涂料配方基本原理 第一节 涂料的基本组成 颜料和体质颜料 溶剂 辅助材料 第二节 涂料配方的基本原理 颜料体积浓度 颜料吸油值 乳胶漆临界颜料体积浓度 涂料配色 3.1 涂料的基本组成 涂 料 挥 发 分 不挥发分 溶 剂 稀释剂 主要成膜物质 次要成膜物质 辅助成膜物质 树脂 油料 颜料 体质颜料 各种助剂 几个名词:几个名词: 清漆清漆:涂料中不含颜料和体质颜料的透明体。 色漆色漆:涂料中含颜料和体质颜料的不透明体,又称为磁漆、 调和漆和底漆。 腻子腻子:加有大量体质颜料的稠厚浆状体。 无溶剂漆无溶剂漆:不含挥发性稀释剂的涂料。 粉末涂料粉末涂料:呈粉末状的涂料。 溶剂型漆溶剂型漆

2、:以一般有机溶剂作稀释剂的涂料。 水性漆水性漆:水作稀释剂的涂料 (包括乳胶漆)。 3.1.1 颜料 颜料: 一种微奶粉末状的有色物质,它不溶于水或油的介质中, 而能均匀地分散在介质中,涂于物体表面形成色层,呈现一 定的色彩。 颜料和染料的区别: 颜料是不溶于水、溶剂和油类的微细粉末。 染料是能溶于水、醇、油或其它溶剂等液体中的有色物质。 染料可溶于介质中,而使被染物品全部着色,而颜料不溶 于介质中,仅能使物品表面着色。 按作用分类: 着色颜料、防腐颜料、体质颜料 按来源分类: 天然颜料、合成颜料 按成分分类: 无机颜料、有机颜料 着色颜料 赋予涂料五彩缤纷的颜色和色调 白色颜料:钛白粉 (T

3、iO2)、立德粉(BaSO4 ZnS) 蓝色颜料:群青、铁蓝(KFeFe(CN)6) 黄色颜料:铅铬黄、铁黄(Fe2O3 H2O)等 绿色颜料:铬绿(Cr2O3)等 红色颜料:铁红(Fe2O3) 黑色颜料:炭黑、铁黑(Fe3O4) 有机颜料:耐晒黄、联苯胺黄、颜料绿B、酞菁蓝、甲苯 胺红、芳酰胺红等 防腐颜料 用于保护金属底材免受腐蚀的颜料 铅 系 颜 料 : 红 丹 (PbO2 2PbO ) 、 碱 式 硅 铬 酸 铅 (PbO CrO3 SiO2) 锌系颜料:铬酸钾锌(K2CrO4 3ZnCrO4Zn(OH)2) 、磷酸锌 (Zn3(PO4)2) 金属:铝、不锈钢、铅和锌 其它颜料:铬酸钙

4、、钼酸钙、磷酸镁、磷酸钙、钼酸锌、 偏硼酸钡、铬酸钡 体质颜料 对漆膜几乎没有遮盖力和着色力,但能提高漆膜的 厚度,改进涂料的流动性以及漆膜的机械性、渗透性、光 泽和流平性。 重晶石(BaSO4):稳定性好,耐酸、碱。 高岭土(A12O3 2SiO2 2H2O):具有消光作用。 云母(K2O 2A12O3 6SiO2 2H2O):能明显降低漆膜的透气、透水性。 滑石粉(3MgO 4SiO2 H2O):能提高漆膜的柔韧性,降低其透水性。 碳酸钙(CaCO3):广泛用做室内和户外的乳胶漆。 3.1.2 溶剂 涂料用溶剂主要有各种醇类、酮类、酯类以及脂肪烃 类、芳香烃类等有机溶剂。 溶解涂料树脂;

5、帮助成膜物质流平; 调节干燥时间和固化反应,获得满足要求的漆膜。 溶剂对涂料树脂的溶解性 2 2121 )(=VH M 式中:HM混合热; 体积分数;溶度参数;1,2 溶剂和溶质;V溶液总体积 溶质和溶剂的溶度参数越接近, 所需的HM越 小,则越易溶解。 Hildebrand溶度公式 溶剂的相对蒸发速率 )( )( 90 90 试验溶剂 乙酸正丁酯 t t E = 式中:E 试验溶剂的相对蒸发速率; t90在规定条件下溶剂蒸发 90 所需要的时间。 规定乙酸正丁酯的相对蒸发速率为 1 。 正丁醇沸点:118,乙酸丁酯沸点:125 混合溶剂的蒸发速率 nnnT EcEcEcE+= 222111

6、式中:ET混合溶剂的蒸发速率; c浓度; 活度系数 a. 蒸发过程中,混合溶剂组成是变化的; b. 蒸发过程中,蒸发速率大的溶剂蒸发较快; c. 混合溶剂的蒸发速率大于各纯溶剂的蒸发速率。 常用溶剂品种 A. 烃类溶剂 200 号溶剂汽油(低级烷烃混合物)、苯、甲苯、二甲苯等。 芳烃溶剂溶解性比脂肪烃大。苯挥发快,安全性差,使用较少。 甲苯和二甲苯广泛用作合成树脂漆的稀释剂,甲苯的溶解力、 挥发性及毒性均大于二甲苯。 在挥发性涂料中,要求有较快的挥发性和较好的溶解力,甲苯 用量较多;在热喷涂用热塑性漆和烘漆中,多选用挥发速度适 中的二甲苯。 B. 醇类和醚类溶剂 乙醇、丙醇、正丁醇、乙二醇乙醚

7、等。 乙醇多用作乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛及醇溶性酚醛树脂的 溶剂。丁醇挥发较慢,是氨基树脂的良溶剂。 醇类溶剂对含有亲核基团的树脂有溶剂化作用,即氢键作用。 它们对大多数合成树脂没有单独溶解性,但具有潜在溶解力, 称为助溶剂。 C. 酯类和酮类溶剂(强溶剂) 丙酮、甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。 3.1.3 辅助材料 催干剂:提高漆膜的固化速度。 环烷酸钴 环烷酸锰 环烷酸铅 增塑剂:降低树脂玻璃化温度,提高漆膜韧性、延伸率和附着力。 内增塑:在分子链上引入具有增塑作用的结构。 外增塑:在树脂中加入相容性好的不易挥发、迁移的增塑剂或柔性 高分子树脂。如:氯化石蜡、DBP、DOP等 CH2CH

8、2 CH2CH2 CH2 (CH2)n COO 2 Mn 生物活性添加剂 防污:氧化汞、三丁基锡氧化物、氧化亚铜等。 防霉:邻苯基苯酚、2,4,5,6-四氯代间苯二氰。 流变性改进剂 触变剂(溶剂漆):二氧化硅、膨润土等; 增稠剂(乳胶漆):羟甲基纤维素钠盐、乙基羟乙基纤 维素等。 颜料分散剂 属于表面活性剂,作用机理:分子中的亲水或亲油基团被吸 附在固体颜料粒子的表面,产生离子间的排斥效应和空间位 阻效应,以防止颜料粒子的结块或絮凝。 聚电解质:聚丙烯酸钠、苯乙烯马来酸酐共聚物铵盐; 磷酸盐:正磷酸盐(K3PO4)、焦磷酸盐(K4P2O7)、三聚 磷酸盐(K5P3O10)等; 胺类和醇胺类化

9、合物:乙二胺、丙二胺、丁二胺、2-氨基-2- 甲基丙醇-1等。 其它助剂 消泡剂 流平剂 光稳定剂 抗结皮剂 抗静电剂 消光剂 增韧剂 乳化剂 抗冻剂 3.2 涂料配方的基本原理 3.2.1 颜粘比、(临界)颜料体积浓度和比颜料体积浓度 颜粘比 涂料配方中颜料及体质颜料与胶粘剂(树脂)的质量比。 面漆: ( 0.25 - 0.9 ) : 1.0 底漆:( 2.0 4.0 ) : 1.0 室外用乳胶漆: ( 2.0 4.0 ) : 1.0 室内用乳胶漆: ( 4.0 7.0 ) : 1.0 颜料体积浓度(PVC) 颜料堆砌系数() 0 ,aP P VV V + = 式中:Vp 颜料及体质颜料的体

10、积;Va,0 颜料粒子间空隙的体积。 一般近似认为颜料粒子为球形粒子; 粒径范围: 0.01 m - 100 m ; 颜料粒子粒径越小,越难紧密堆砌,堆砌系数越小。 颜料体积浓度(PVC) bp p VV V PVC + = 式中:Vp颜料的体积;Vb胶粘剂体积(不含挥发性组分) 临界颜料体积浓度(CPVC) 当胶粘剂加到颜料体系中,恰好填满颜料粒子堆砌的全部空 隙时的颜料体积浓度。 与 PVC、CPVC 之间的关系 abp p VVV V + = 式中:Vp颜料的体积;Vb粘结剂的体积;Va为粒子间尚未被充满的空隙中 空气的体积;(Vp十Vb十Va)体系的总体积。 a.PVC = CPVC

11、则Va = 0,此时颜料粒子间的空隙恰好被胶粘剂填满。 PVC = CPVC 。 b.PVC CPVC 则Va= 0,此时颜料粒子间的空隙不但被胶粘剂填满,而 且颜料粒子被胶粘剂彼此分离。PVC = CPVC 。 c.PVC CPVC 此时颜料粒子间的空隙没有被胶粘剂全部填满。Va 0, PVC 。 当颜料量进一步增加时,可认为值基本保持不变,但 PVC值还可增加,直到极限情况(Vb=0,PVC1)为止。 颜料体积浓度对涂料性质的影响 bp wwf + = 1 1 CPVC w p f 1 1 = PVC CPVC: 漆膜密度 往纯树脂膜添加颜料,涂膜密度增加,到CPVC点时,由 于孔隙产生,

12、涂膜密度开始下降。 a. 物理性质 f p w CPVC = 拉伸强度和黏结强度 在CPVC处,漆膜的拉伸强度和黏结强度达到最大值。 生锈:涂装过的黑色金属表面出现锈迹,导致金属腐蚀。 起泡:底材表面产生的气体在涂层下产生的气泡。 b. 渗透性质 抗湿擦性:漆膜忍受水清洗的擦洗次数。 抗污性:抵抗外界污染引起漆膜表面消光或变色的能力。 光维持性:干燥后未达应有光泽,或光泽短时消退的性质。 比颜料体积浓度() 颜料体积浓度与临界颜料体积浓度之比。 PVC CPVC = 当1(即PVCCPVC)时,漆膜中存在有孔隙; 当1时,颜料以分散形式存在于粘结剂相中。 有光涂料:0.050.6 半光涂料:0

13、.60.85 墙体涂料:0.951.15 维护涂料:0.750.90 PVC PVC = 1-s+sPVC 干 湿 湿 式中:s漆膜的收缩率 3.2.2 乳胶漆临界颜料体积浓度(LCPVC) 乳胶漆的成膜过程 影响LCPVC的主要因素 a. 玻璃化温度Tg 玻璃化温度,LCPVC 值 。 玻璃化温度低的乳胶粒子容易发生形变和凝聚,使颜料堆砌紧密。 b. 乳胶粒子的大小 乳胶粒粒径,LCPVC 值。 小粒径的乳胶粒容易进入颜料粒子间,使颜料粒子紧密接触。 c. 助成膜剂 挥发性增塑剂,促进乳胶粒子的塑性流动和弹性形变,提高 LCPVC。如乙二醇、丙二醇等。 用量过多,会发生早期凝聚现象,降低LC

14、PVC。 3.2.4 涂料配色 物体的颜色特性 在白光照射下,全部反射光波的物体呈白色; 在白光照射下,全部吸收光波的物体呈黑色; 在白光照射下,选择性吸收光波后反射光波的物体呈彩色。 基本色调 红色蓝色黄色 + + + = = = 绿色 橙色 紫色 Munsell颜色示意图 色相(H):颜色在光谱中的位置; 亮度(V):颜色的明暗程度; 彩度(C):颜色接近或离开中灰色的程度。 1905 年,美国艺术家 Munsell 提出Munsell 颜色系统。 HV/C 色相 亮度 彩度 8.5R5.67/8.2 配色原则 a.调节色相 将红、黄、蓝三色按不同比例混合,得到各种不同中间色,再 用不同中间色混合,可得到多种不同色相的颜料。 b.调节彩度 在某色相的基础上,加白色颜料混合,可得到不同彩度的颜料。 c.调节亮度 在某色相的基础上,加黑色颜料混合,可得到不同亮度的颜料。

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