钻井采油及集输系统的腐蚀与防护

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1、腐蚀与防护,第二章 钻井、采油及集输系统的 腐蚀与防护,第二章 钻井、采油及集输系统的腐蚀与防护,石油工业是由石油勘探,钻井,开发,采油,油气集输,油气处理,油气储存、运输、石油炼制等环节组成的。 由于石油工业中的特殊环境,采用的材料几乎都是金属,而且金属设备在每一个环节都存在腐蚀现象。,石油工业中的设备,油气井设备:钻具、钻杆、井筒、套管和井口装置。 集输设备:输油气管线、回注管线、阀门、压力容器和储罐。 炼化设备:常减压装置、催化裂化装置、延迟焦化装置、催化重整装置、制氢装置等。 海上设备:固定平台、钢筋混凝土柱和海底管道等。,集输设备,石油工业中的腐蚀现状与危害,石油产业中的腐蚀造成的经

2、济损失越占产值的6。腐蚀事件频繁发生 。 某油田(小型油田)1993年有400多口油井因井下管柱或共居的腐蚀而频繁停产作业,100多口注水井套管因腐蚀穿孔,更换注水井套管耗费3950万元。 石油工业的腐蚀还会导致严重的环境污染,例如1994年俄罗斯的集输管线破裂,原油泄漏,导致严重的环境污染。,油泵腐蚀,集输管线穿孔,集输管线埋地弯头腐蚀,轻烃站冷却器腐蚀,油井管腐蚀,油管腐蚀穿孔,油管腐蚀穿孔,油管腐蚀穿孔,防腐杆本体腐蚀断,第二章 钻井、采油及集输系统的腐蚀与防护,第一节 钻井工程的腐蚀与防护 第二节 采油及集输系统的腐蚀环境 第三节 采油及集输系统中的腐蚀 第四节 采油及集输系统腐蚀的防

3、护措施,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,一、钻井过程中的腐蚀 钻井过程中的腐蚀介质主要来自大气、钻井液和地层产出物,通常是几种组分同时存在。 对钻井专用管材、井下工具、井口装置等金属常见的腐蚀类型有:应力腐蚀、腐蚀疲劳、硫化物应力开裂、点蚀(坑点腐蚀)、湍流腐蚀(冲蚀)等,其特征见表2-l。 。,表2-1 钻井过程中金属局部腐蚀类型及特征,1.钻井液 (1)钻井液组成及温度对腐蚀的影响。,表2-2 未经处理的钻井液的腐蚀速率,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,1.钻井液 (1)钻井液组成及温度对腐蚀的影响。,表2-3无固相盐水体系的腐蚀速率,挂片类型,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,不同类型的盐水对钢

4、的腐蚀速率不同,在36%NaCl盐水中的腐蚀速率大于在15%NaCl+10%Na2SO4盐水中的腐蚀速率,说明Cl-引起钢片的电化学腐蚀比SO42-严重。,不同温度下,钢片的腐蚀速率也不同,静态20下,各种盐水介质的腐蚀速率均小于0.1g/(m2h),而高温下钢片在盐水介质中腐蚀速率明显增加,是常温下腐蚀速率的几十倍甚至上千倍。因此,在钻深井时,必须注意钻井液在高温下的腐蚀与防护问题。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,(2)钻井液密度对腐蚀的影响 不同密度加重钻井液的腐蚀速率亦各不同。钻井液的加重材料为重晶石,钢片在120下,不同密度的钻井液进行动态扰动达37h,其结果见表2-4。,表2-4 不

5、同密度加重钻井液的腐蚀效率,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,(2)钻井液密度对腐蚀的影响,重晶石的加量从50增加到160,腐蚀速率从0.0539g/(m2h)增大到0.2888g/(m2h),增大了5倍。说明钻井液中的固相颗粒对钻杆腐蚀影响较大,固相颗粒含量越高,对金属表而的腐蚀越大,因此,在钻砂岩和砂质地层时钻井液中会含有磨蚀性砂粒,其含量必须控制在最低限度。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,(3)钻井液pH值对腐蚀的影响,表2-5 pH值对钻井液腐蚀速率的影响,一般说来,钻具的腐蚀速率随钻井液腐蚀速率的增加而增加;随钻井液pH的上升,腐蚀速率会逐渐降低。 控制钻井液的pH值是控制钻具腐蚀的主要

6、措施之一。 控制钻井液的pH值大于10会大大延长金属材料的使用寿命。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,2.氧气 钻井过程中,由于钻井液循环系统是非密闭的,大气中的氧通过振动筛、泥浆罐、泥浆泵等设备在钻井液循环过程中混入钻井液,成为游离氧,部分氧溶解在钻井液中,直到饱和状态。 水中的氧达到饱和时可含8-12mg/L,而氧在相当低的含量下(少于1mg/L)就能引起严重腐蚀。 钻井液中的溶解氧是钻杆腐蚀的主要原因之一。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,无固相盐水体系的腐蚀速率见表2-3。 表2-3无固相盐水体系的腐蚀速率,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,氧对钢材的腐蚀作用如下: 电化学腐蚀。 反应式:4F

7、e + 6H2O4Fe(OH)3 Fe(OH)3在pH值低于4时形成沉淀。 阳极处:FeFe2+ 阴极处:O2+2H2O+4e4OH- 附着铁锈下的氧浓差电池腐蚀。 氧作为耗氧细菌的原料,使细菌大量繁殖产生腐蚀。 氧与其他腐蚀因素产生协同效应,加速钢材腐蚀。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,氧的腐蚀性受氧浓度、温度、pH值等因素的制约。 单一的氧腐蚀是均匀腐蚀,大气中的钻井设备腐蚀就是氧腐蚀的典型代表。 氧在水中的溶解度随溶液温度的升高和矿化度的增加而下降,因而,饱和盐水钻井液中含溶解氧量少,其腐蚀性弱。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,3.硫化氢 硫化氢对钻具及钻井设备具有强烈的腐蚀性。,第一节

8、 钻井工程的腐蚀与防护,3.硫化氢 侵入钻井液体系的硫化氢可来自下列几个方面: a.含硫化氢的地层流体。 b.钻井液中含硫添加剂(如磺化酚醛树脂等)的分解。 c.采用含硫的接头丝扣润滑剂发生化学反应。 d.细菌对存在于钻井液中硫酸盐的作用。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,3.硫化氢 硫化氢腐蚀表现的形式有以下几种: 电化学腐蚀。 氢诱发裂纹(HIC)和氢鼓泡HB)。 硫化物应力开裂(SSC)。 氢鼓泡 硫化物应力开裂,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,3.硫化氢 普遍认为硫化氢对钢有极强的腐蚀性,而且其还是一种很强的渗氢介质,可以导致钢材料的氢脆。分两部分: 硫化氢的电化学腐蚀 相比于二氧化碳和氧

9、气,硫化氢在水中溶解度很高,且溶解后呈酸性。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,硫化氢电离产物吸附在金属表面,氢离子为很强的去极化剂,很容易在阴极得到电子,同时削弱了铁原子间的金属键,进一步促进阳极溶解反应,从而使金属腐蚀。 硫化氢导致氢脆 目前无统一理论,一种理论认为,钢材在缺陷处,可以捕获氢,这些缺陷就成为氢的富集区。当氢在金属内部富集就会产生氢气,压力可至300MPa,使钢材脆化。,4.二氧化碳 干CO2是一种非腐蚀性气体,但是当存在水时,水与CO2反应生成碳酸,引起腐蚀作用。碳酸与铁反应生成碳酸铁,管材成片状脱落,减少管壁厚度。 一般情况下,CO2腐蚀与pH值的变化有函数关系,pH降低,C

10、O2腐蚀就严重,反之,pH升高,腐蚀性降低,但该介质易结垢。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,CO2可来自以下几个方面 (1)含CO2的地层流体。 (2)采用CO2混相驱技术提高原油采收率而向地层注入的CO2。 (3)钻井过程中的补水进气。 通常使用碱性钻井液或添加缓蚀剂是控制二氧化碳腐蚀的有效方法。,塔里木油田某井油管CO2腐蚀形貌图,二、钻井过程中的防腐蚀措施 1.控制钻井液的腐蚀性 控制pH值。 通常将钻井液泥浆pH值提高到10以上。 正确选择缓蚀剂。 添加除氧剂。 国内外广泛使用的除氧剂为亚硫酸盐。 选择性添加除硫剂。 除硫剂的作用原理:通过化学反应将钻井液中的可溶性硫化物等转化成一种稳

11、定的,不与钢材起反应的惰性物质,从而降低钻具的腐蚀。 常用的除硫剂是海绵铁和微孔碱式碳酸锌。 控制含砂量。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,表2-6列出了钻井液中有害组分来源,推荐了常用的减缓腐蚀处理方法,值得在钻井实际过程中考虑。,表2-6 钻井液中有害组分来源与防治措施,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,2.使用内防腐层钻杆 钻杆内涂层防腐是使金属与腐蚀介质隔绝,不使腐蚀介质与金属直接接触。从而,大大减少钻杆的腐蚀疲劳,可延长钻杆使用寿命1倍以上。 3.钻井过程中的腐蚀监测 目前比较成熟的方法是腐蚀环法,即在钻杆公扣端部与母扣凹槽的部位放一个金属腐蚀试验环,放入井下与钻井液接触一段时间后,提起钻

12、杆取下腐蚀试验环进行检测。 腐蚀试验环的安装。 腐蚀试验环的处理。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,三、钻杆腐蚀疲劳及其保护 钻杆在使用过程中要长期经受拉、扭、弯曲等交变应力的作用,易造成钻杆的腐蚀疲劳,同时,钻杆外壁要受到套管和井壁的摩擦,井内介质的腐蚀及泥浆循环时对钻杆内外表面冲刷而产生的腐蚀,各种腐蚀同时作用、互相影响、加快了钻杆的损坏。其中钻杆的腐蚀疲劳失效是钻杆使用中的最大威胁,造成严重的经济损失。,表2-7 钻杆失效原因统计结果(%),第一节 钻井工程的腐蚀与防护,1.钻杆腐蚀疲劳的主要特征 钻杆腐蚀疲劳常见的类型有:扭断、冲蚀、母接头破坏、公接头断裂 。,表2-8 钻杆常见的问题及

13、原因,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,根据全国油气田钻具失效情况调查分析,得到如下结论: 腐蚀疲劳是钻杆失效的最主要的形式,约占55%-85%。 钻杆腐蚀疲劳多发生在钻杆上结构变化较大的部位,如内加厚过渡区消失处和内螺纹接头方台肩根部。 钻杆腐蚀疲劳多与先期的点蚀有关,对管体表面的机械损伤十分敏感。 钻杆腐蚀疲劳多发生在井内介质腐蚀性严重的地区和井斜、方位变化较大的“狗腿”井段。 钻杆发生疲劳的寿命受井内介质、井斜和方位变化、钻杆结构、材质等多种因素的影响。,2.钻杆腐蚀疲劳的主要影响因素 损伤缺陷和坑点腐蚀的影响。 应力的影响。 机械力的影响。 表面防腐层的影响。 材质韧性的影响。,第一节 钻

14、井工程的腐蚀与防护,3.防止钻杆腐蚀疲劳破坏措施 必须采取正确的操作步骤,尽量避免产生各种应力。 采用无腐蚀性的连续相油基泥浆,如果用水基泥浆,要使泥浆的pH10才行,pH值低于10时要使用缓蚀剂。 选用内防腐层钻杆,钻杆寿命可提高13倍。 在硫化物环境中,避免采用高强度钻杆或钻杆接头。 新、旧钻杆下井前应进行无损探伤,尤其对加厚过渡区进行检查,及时发现腐蚀疲劳裂纹,把腐蚀疲劳损伤严重的钻杆及时排除。 要考虑钻杆的冲击韧性。 钻杆的存放,必须保证良好的防腐蚀环境,存放不宜超过2年。 优化钻具组合和结构,改善钻杆的应力分布,减小结构上的应力集中。 根据钻具负荷采用内平钻杆,推广加厚结构改进型新钻

15、杆。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,四、钻杆内防腐层应用实例 实践表明,钻杆内壁涂敷防腐涂料提高了钻井工作效率,取得了显著的经济效益。 (1)钻杆涂料 目前,国内外使用的钻杆涂料主要为溶剂型涂料,其成膜物质以环氧酚醛树脂作基料配制而成。 (2)钻杆喷涂工艺流程 钻杆喷涂工艺流程:钻杆进厂检验高压热水冲洗管端丝扣(去除油污杂质) 400高温烘烤(烧毁旧涂层和有机物并松弛氧化层) 喷砂除锈底漆喷涂连续护干燥面漆喷涂批式炉固化质量检查。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,(3)钻杆防腐层应用 华北油田使用国产涂料喷涂钻杆,完成钻井25口,防腐层未发现任何破损,防腐层表面仍光滑,未发现内壁腐蚀坑点。此时,

16、经对钻杆防腐层物理化学性能检验,其各项性能指标没有明显降低,预计钻杆内防腐层可延长钻杆使用寿命l-3倍。由于内防腐层钻杆内壁光滑,还可以降低泥浆流动阻力,提高流速10%-15%;降低泵压2MPa,具有明显的经济效益。,第一节 钻井工程的腐蚀与防护,第二章 钻井、采油及集输系统的腐蚀与防护,第一节 钻井工程的腐蚀与防护 第二节 采油及集输系统的腐蚀环境 第三节 采油及集输系统中的腐蚀 第四节 采油及集输系统腐蚀的防护措施,第二节 采油及集输系统的腐蚀环境,采油及集输系统的腐蚀是指原油及其采出液、伴生气在采油井、计配站、集输管线、集中处理站和回注系统的金属管线、设备、容器内产生的内腐蚀以及与土壤、空气接触所造成的外腐蚀。 油田生产过程中内腐蚀造成的破坏一般占主要地位。由于油田所处地理位置及生产环节的不同,其腐蚀特征和腐蚀影响因素也不同,因此,有针对性的采取防腐措施,减缓大气、土壤和

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