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1、1,精细化学品化学,2,四、烷(基)醇酰胺型 CH2CH2OH RCON CH2CH2OH,1、性质：具有一定的润湿性、渗透性、脱脂力、抗静电性、柔软性；具有较强的增泡、稳泡性和增粘(稠)性；无浊点；水溶性差；对盐、酸敏感（产生浑浊或胶凝，宜在pH=812之间使用）。,2、用途：常用作各种液洗如洗发香波的增泡剂、稳泡剂、增稠剂、调理剂，以及纺织、皮革工业的净洗剂。,3,3、制备： 最常用的一个产品是月桂酸二乙醇酰胺。 椰子油酸法： CH2CH2OH C11H23COOH+2HN CH2CH2OH CH2CH2OH CH2CH2OH C11H23CON H N CH2CH2OH CH2CH2OH
2、,1 : 2,N2气流，24h,150170,4,1:2型，由于产物结合一个多余的二乙醇胺，因此，产品极易溶于水。但产物中活性物含量仅60%左右。 代号：Ninol(美国一个工厂的名字)，译名：尼纳尔，或尼诺尔。,5,椰子油酸甲酯法： CH2CH2OH C11H23COOCH3+HN CH2CH2OH CH2CH2OH C11H23CON CH2CH2OH 1:1型，产品水溶性差。由于活性物含量高达90%，因此，也叫超醇酰胺。,NaOH、KOH、CH3ONa等,1 : 1,100110,6,椰子油酸乙酯法： 椰子油酸法： 另外：月桂酸二乙醇酰胺在我国还有一个常用的商业代号，叫6501，一般是指
3、1:2型的。,7,五、聚醚型 即嵌段共聚物，是以含一个或一个以上活泼氢的有化合机物为引发剂，加聚环氧乙烷或环氧丙烷等。这类产品品种较多，主要是引发剂的种类、环氧化物的加聚次序、和加聚物的分子量不同，产品的性质就不同。,8,引发剂如：单羟基、多羟基、单氨基、多氨基等化合物。 加聚次序：,整嵌型：先在引发剂上加成一种环氧化物，再加成另一种环氧化物。 引发剂 (C2H4O)X(C3H6O) yH， 或 引发剂 (C3H6O) X (C2H4O) yH,杂嵌型：在引发剂上先加成一种环氧化物，再加成混合环氧化物。 引发剂 (C2H4O)X(C2H4O) y (C3H6O)r H,全杂型：在引发剂上环氧乙
4、烷与环氧丙烷以不同比例的混合物加成。,9,如：C16H33OH + 4EO C16H33O(EO)4H C16H33O(EO)4(PO)20H 整嵌型 再如：1,2丙二醇 + (b-1）PO HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH 整嵌型 再如：以季戊四醇为引发剂，产品可作为味精等发酵工业的消泡剂。,达一定分子量，再加成(a+c)EO,20PO,10,用途：造纸、发酵的消泡剂；纺织染色的润湿剂；合成纤维的抗静电剂；眼、耳、鼻滴剂的增溶剂、乳化剂；乳液聚合及农药乳化剂；金属切削润滑剂；石油原油破乳剂。,11,六、氧化胺 即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺经氧化而得。 工业
5、上常用的一个代表产品是十二烷基氧化胺，就是十二烷基(二甲基)氧化胺，代号：OA12。 CH3 结构： C12H25 N O CH3 N与O之间以配位键结合。,12,由于O的电子云密度较高，它很易在酸性介质中与H+ 结合而显示阳离子性： CH3 CH3 C12H25N O + H+ C12H25N+ OH CH3 CH3,13,1、其性质为：表面活性好，在酸性介质中显示阳离子表面活性，在中性及碱性介质中显示非离子表面活性，具有良好的去污力、渗透力、调理性、发泡性、稳泡性、增稠性，毒性低，刺激性小。 2、用途：主要用于洗发香波、餐洗，及纺织、印染行业。,14,3、制备： 空气氧化法： C12H25
6、N(CH3)2 + O2(空气) OA12,双氧水氧化法： C12H25N(CH3)2 + H2O2 OA12,柠檬酸，EDTA,6080,15,第四节 阳离子表面活性剂 一、概述 阳离子表面活性剂问世于上世纪30年代，不过当初是作为杀菌剂出现的。后来发现其还有很多其他性质，因此，自上世纪60年代以来，产量、用量有了较大的发展，如可用作天然和合成纤维的柔软剂、抗静电剂；肥料的抗结块剂；农作物的除莠剂；金属防腐剂；颜料分散剂；塑料抗静电剂；头发调理剂；矿石浮选剂；等等。目前其产、用量虽远不及阴离子与非离子，但还在不断增长。,16,性质特点：,具有基本性质和附加性质；（如乳化、润湿、分散、增溶以及
7、柔软、抗静电、防腐杀菌等，但不包括洗涤去污）,一般不与阴离子表面活性剂复配使用；（否则阴、阳离子相吸形成沉淀而失效）,伯、仲、叔胺的盐当pH7时会失效。（碱性条件下又会变成原来的胺）,17,不具有洗涤去污性：一般纤维表面带负电荷，接触阳离子表面活性剂后，由于正负电荷的相互吸引，使纤维织物表面带上一层R-膜而疏水，从而不易洗涤去污和清洗。 具有强的杀菌力：尤其是含苄基结构的，万分之一甚至十万分之一浓度就具有杀菌作用，可作为外科手术消毒、伤口洗涤、餐具消毒、食品厂容器、设备与生产环境的消毒。,18,阳离子表面活性剂的疏水基：与阴离子大体相似； 亲水基：具有商业价值和最重要的是含N的结构。常用的是长
8、碳链脂肪伯、仲、叔胺，此外还有醇胺、聚亚乙基多胺如乙二胺、二乙基三胺、及其他胺类如氨乙基乙二胺、吡啶等。 分类：,19,二、脂肪胺盐型 R1 1、结构通式： RN+H X R2 式中：R=C10C18 R1，R2 = H或短链烷基 (如CH3，C2H5)或苄基(CH2C6H5) X=Cl，Br，AC等,20,2、制备：主要是长碳链烷基胺的制备，然后进行简单的酸碱中和即可成胺盐。 脂肪伯胺的制取： A：脂肪酸法： 脱水 加氢还原 RCOOH + NH3 RCONH2 RCN RCH2NH2 及仲、叔胺 B：脂肪醇法：醇的氨解反应 380400 ROH + NH3 RNH2 120170atm 这
9、是低级胺如甲胺、二甲胺、三甲胺的制备方法。,21,仲胺的制取： 叔胺的制取： A：烷基二甲基(叔)胺 CH3 a：ROH + (CH3)2NH R N + H2O CH3 b：RNH2 + 2HCHO + 2HCOOH RN(CH3)2 + 2CO2 + 2 H2O c：RNH2 + 2HCHO + 2H2 RN(CH3)2 + 2 H2O 等等,22,B：醚叔胺 CH2CH2OH RNH2 + 2EO RN CH2CH2OH (n2)EO (CH2CH2O)xH RN (CH2CH2O)yH x + y = n 此反应在前面的聚氧乙烯型非离子表面活性剂中已讲过。,23,C：低级叔胺与脂肪酸胺
10、化反应制取高级叔胺 如：RCOOCH2CH2 N(CH3)2；RCONHCH2CH2N(CH3)2；等。 这类叔胺制得的铵盐成本较低，性能较好，大都用作纤维柔软整理剂。,24,例如：索罗明A： CH2CH2OH C17H35COOH + HOCH2CH2N CH2CH2OH 酯化 甲酸中和 160180 CH2CH2OH C17H35COOCH2CH2N+H HCOO CH2CH2OH,25,柔软剂SA： CH3 C17H35CONHCH2CH2N+H CH3COO CH3 萨帕明A： C17H33CONHCH2CH2N+H(C2H5)2CH3COO,26,D、环叔胺即咪唑啉 合成： C17H
11、35COOH + H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 140170 -2H2O C17H35CONHCH2CH2 HNCH2CH2NHCOC17H35 + 2H2O A 柔软剂IS,260,CH3COOH,27,C17H35CONHCH2CH2NCH2 C17H35C CH2 N A,C17H35CONHCH2CH2NCH2 C17H35C CH2 N 柔软剂IS,+, CH3COO,28,三、季铵盐型 季铵盐是阳离子表面活性剂中重要的一类，在工业上具有重要的使用价值。 1、结构与性质： 结构通式： R1 RN+R3X R2 式中：R=C8C18 R1，R2，R3=短链烷基(如CH3，C
12、2H5) 或其中一个是苄基(CH2C6H5) X=Cl ，Br，I，CH3SO4等,29,性质： 稳定性：在酸性、碱性溶液中稳定，常温下也稳定，但在100以上会分解为卤代烷与叔胺。 溶解性：它是盐，结晶固体，R=C8C14时易溶于水，R=C16C18时较难溶。 杀菌性：与R1，R2，R3有直接关系，杀菌力最强的是含苄基的化合物。,30,碱性：季铵盐碱性较脂肪胺盐为强，它的水溶液遇碱生成可溶性的季铵碱（其碱性与NaOH、KOH相当），外观无明显变化，季铵盐与季铵碱成平衡体系： R4N+X + NaOH R4N+OH(可溶) + NaX 而脂肪胺盐遇碱，则生成不溶于水的原来的胺： R3NHX +
13、NaOH R3N(不溶) + NaX + H2O,31,2、制备： 从长链伯、仲、叔胺与烷基化剂反应制备： 烷基化剂：能发生烷基化反应的试剂原料，如氯甲烷(CH3Cl)、溴甲烷(CH3Br)、氯化苄(ClCH2C6H5)、环氧氯丙烷、环氧丙烷、硫酸二甲酯(CH3)2SO4、硫酸二乙酯(C2H5)2SO4等。,32,RNH2+2CH3Cl+2NaOH CH3 CH3 RN+CH3CH3SO4 RN+CH3Cl CH3 CH3,压力,加热,(CH3)2SO4,CH3Cl,RN(CH3)2+2NaCl+2 H2O,33,或： C12H25NH2 + 3 CH3Cl C12H25N(CH3)3+ Cl
14、 或： RN(CH3)2 + CH3Cl C12H25N(CH3)3 Cl C12H25N(CH3)3 Cl 叫十二烷基三甲基氯 化铵，商品代号：1231 其它如1431、1631、1831等。,34,如需在分子中引入苄基： 甲基化 卤化苄(X CH2C6H5) RNH2 RN(CH3)2 CH3 RNCH2C6H5+ X CH3 式中：当R=C12，X=Cl时，叫十二烷基二甲基苄基氯化铵，商品代号：1227，商品名：洁尔灭(geraminnm)。,35,本品溶于水，无毒，略有苦杏仁味，对皮肤无刺激，对金属不腐蚀，化学性质稳定，耐光耐热，具有乳化、去垢、增溶、发泡、杀菌、抗静电、柔软、防腐等多种性能。杀菌力极强，万分之几浓度的溶液，即可用于杀菌消毒。 本产品可用作腈纶匀染剂（缓染剂，如腈纶匀染剂TAN即是1227）、纤维柔软和抗静电剂、大型石油化工装置的水质稳定剂、伤口灌洗、医疗器械、食品工厂设备的消毒杀菌剂。,36,当R=C12，X=Br时，叫十二烷基二甲基苄基溴化铵，商品名：新洁尔灭。也是一种强力杀菌剂，在我国使用较普遍。 其他方法： C12H25OH + HBr C12H25Br C12H25 N(CH3)2
