聚合物基体-1

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1、塑料基体材料,复合材料教研室,17:22,2,基体作用 粘结、赋形、传递载荷、保护增强材料 决定复合材料的一些性能。如:耐热性、横向性能、剪切性能、耐介质性能 决定成型工艺方法及工艺参数选择,17:22,3,人类社会的进步与材料的使用密切相关。人类要生存、要发展就离不开材料的使用。从石器时代、铜器和铁器时代发展到今天,人类使用的材料主要有四大类,即木材、硅酸盐(水泥、陶瓷)、钢铁、塑料。其中塑料是20世纪才发展起来的一大类新材料。塑料是高分子材料中最大的一类材料,目前世界高分子材料的年产量中,塑料约2 亿吨,合成纤维约0.5亿吨,合成橡胶约0.2 亿吨, 人类在远古时期已经开始使用天然高分子材

2、料,并逐步学会对它们的加工。如用蚕丝、棉、毛织布,用木材、棉、麻造纸。19 世纪30年代末开始了对天然高分子的化学改性,如对天然橡胶的硫化,纤维素的硝化成为第一个塑料品种,方法是用硝酸将纤维素硝化,用樟脑作增塑剂制得硝酸纤维素塑料,俗称赛璐珞。1907 年人工合成了第一个高分子材料酚醛树脂(苯酚、甲醛路线)。,前言,17:22,4,塑料定义:,从广义上来说:凡能够塑成一定形状的材料,或者是在一定温度或压力条件下,能够流动的材料(如:石墨、玻璃、铜、铝等)都可称为“塑料”。 狭义上来说:一般是指以合成树脂为基本成分的高分子有机化合物,在一定条件(如温度、压力等)可塑成一定形状的、并且在常温下保持

3、形状不变的材料。 多数塑料是以合成树脂为基础,并根据用途的不同,添加不同的助剂,如:填料、增塑剂、抗氧剂、抗静电剂、爽口剂等。,17:22,5,塑料的分类,塑料的种类很多,基本可分为十八大类树脂,二百多个品种,(有资料介绍有300多品种),但其中常用的品种有二十几种。各有其特殊的物理、化学、电和机械等性能。分类方法有两种: a 根据塑料受热后的变化分为:热塑性塑料和热固性塑料。 b根据塑料的组分性质分为:纤维素塑料、蛋白质塑料和合成树脂塑料。 热塑性塑料 热塑性塑料,是以热塑性树脂为基本成分的塑料。这种塑料主要具有链状的线性结构,特点是受热后发生物态变化,由固体软化或熔融成粘流体状,在压力的作

4、用下,可塑成所需要的形状,在常温下不变形,但加热后可软化,这个过程可以反复多次塑制,而塑料分子结构并不发生变化。如:聚乙烯、尼龙等。塑料软包装用的基材属于此类,17:22,6,塑料的分类,热固性塑料 热固性塑料是以热固性树脂为基本成分的塑料。成形后具有网状的体型结构,受热后不再软化,强热后会分解破坏,不能反复塑制。如:酚醛塑料、氨基塑料等。其中松香改性酚醛树脂,可以制造亮光油墨和铅印油墨。 纤维素塑料 纤维素塑料是以纤维素的衍生物为基本成分的塑料。如:硝酸纤维(素)塑料,醋酸纤维(素)塑料,乙基纤维(素)塑料等。包装印刷常用的玻璃纸、摄影胶片、制版用的软片等皆属于这类塑料。,17:22,7,塑

5、料的分类,蛋白质塑料 蛋白质塑料是以蛋白质为基本成分的塑料。如:大豆蛋白质塑料等。常用于制成玩具或和其它塑料并用作为改性剂。 合成树脂塑料 合成树脂塑料,即合成树脂,又称人造树脂。是由单体经聚合而成的树脂,种类很多。有的能溶于水或有机溶剂介体。有的加热软化。有的受热后变为不溶不熔状态,根据化学组成分为;乙烯基树脂、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂等。各有其物理、化学和电性能,上列树脂是制造塑料包装印刷用薄膜和塑料油墨的重要原料。,17:22,8,什么是树脂? 树脂是无定形的半团体、团体或假固体的有机物质。一般是大分子物质。呈透明或半透明乳白色。无固定熔点,但有软化或熔融范围,受热变软逐渐熔化,

6、在力的作用下可流动。大多不溶于水,有的可溶于有机溶剂。根据来源分为:天然树脂和合成树脂。根据受热后表现分为;热固性树脂和热塑性树脂。根据溶解度分为;,塑料的分类,17:22,9,什么是工程塑料? 工程塑料是指具有优良的机械强度、刚性、耐冲击等物理性能,可以代替金属材料应用于各种工程机械设备上的一种塑料。如尼龙、聚碳酸酯、聚醚酮等。这类塑料有的也是制作高强度的包装材料。 什么特种塑料? 特种塑料是指具有某一特性特别优良的塑料。如:能耐500以上高温的,或者能在一100以下低温寒冷条件下使用的,或者能应用于高能射线幅照强环境中使用的塑料。近年,国际上研究的塑料包装材料,能够抑制热、声、光、静电、电

7、磁技能量穿透的塑料,也属于特种塑料。 什么是聚烯烃塑料? 聚烯烃塑料是烯烃类聚合物的总称。烃类是含有元素种类最少的有机化合物,由碳和氢两种元素组成。种类繁多,有广泛的天然资源。如:天然气、石油分馏产物、煤干馏产物、天然橡胶等的主要成分都属于烃类。烃类塑料如聚乙烯、聚丙烯等是塑料包装印刷用量最多的塑料。,17:22,10,塑料的特点 1质轻、比强度高 一般在0.92.3之间,有些增强塑料的比强度接近或超过钢材,例如玻璃钢。 2优质的电绝缘性能 几乎所有的塑料都具有优异的电绝缘性能。尼龙等例外。 3优良的化学稳定性能 一般塑料对酸碱等化学药品均有良好的耐腐蚀能力,特别是聚四氟乙烯的耐腐蚀性比黄金还

8、好,甚至能耐“王水”腐蚀,称为“塑料王”。 4减摩、耐磨性能好。 5透光及防护性能 多数塑料为透明或半透明,其中PS、PMMA为典型的代表。 6减震、消音性能。 7加工性能良好 8不足:耐热性比金属差,热膨胀系数比金属大35倍,易蠕变、老化等。,塑料的特点,17:22,11,塑料的应用领域,1农业薄膜:地膜、大棚膜:育苗,蔬菜,养殖 管材和管件:灌溉,自来水供水 网:养殖,育苗,运动草皮,沙漠绿化 2包装:用途广泛 包装容器,代替金属、陶瓷、玻璃、木材等 保鲜软装罐头、果汁、化装品 防震:PS、PU、PE泡沫塑料 日常包装:袋,编织袋,捆扎绳,打包带 3交通运输:主要用于汽车、轮船的零部件及装

9、修上(比强度大) 4电气工业:电线、电缆、录音机、录像机、电视机等 5化学工业:塑料容器和管道、耐腐蚀,17:22,12,6仪表工业:制造辅件 7建筑工业:化学建材,代替木材,水泥砖瓦,顶棚,地板 8航空材料:飞机上用塑料件,减轻重量 9国防与尖端工业:卫星、火箭及原子能工业中做烧蚀材料、耐腐蚀材料,武器中做零部件,塑料地雷,隐身飞机 10家具:桌椅 11体育用品和日用品:钓鱼竿、梳子、玩具、餐具、盆、筐、鞋、衣、塑料跑道、体育器械等。 12医疗卫生:一次性注射器,输液器,人造骨骼及气管、血管等。,塑料的应用领域,17:22,13,通用塑料,1.聚乙烯(HDPE LDPE LLDPE UHMW

10、PE CPE VLDPE ULDPE mPE)。 2.聚氯乙烯(PVC)(悬浮聚合、乳液聚合) 3. 聚丙烯(全同、简同、无规)(PP-R PP-H PP-B) 4.聚苯乙烯(GPS HIPS EPS ) 5.ABS(苯乙烯类聚合物),17:22,14,工程塑料,1.聚酰胺(PA6 PA66 PA1010 PA11 PA12 MC 2.聚酯树脂(PET PBT) 3.聚碳酸酯(PC) 4.聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 5.聚氨酯(PU) 6.POM,17:22,15,热固性塑料,酚醛塑料(PF):电绝缘、耐热性、耐酸性好,用于电器通信、涂料、胶粘剂。 氨基塑料:电绝缘、耐热性、耐酸性好,用于绝

11、缘材料、餐具等。 环氧树脂(EP):粘接效果、电绝缘性、耐药性好,用于粘合剂、涂料、电绝缘材料。 脲醛(UF):无色、着色容易,似酚醛,用于罩、按钮、涂料。 三聚氰胺:硬度大,耐磨性、阻燃性、耐水性好。用于装饰板、强化地板、电器零件、涂料。,17:22,16,特种工程塑料,普通双酚A型聚砜 聚砜(PSU) 改性聚砜(双酚A与PMMA及ABS共聚物) 非双酚A性聚砜(或称聚苯醚砜) 聚醚砜(又称聚芳醚) 聚酰亚胺(PI) 聚苯醚(PPO) 聚苯硫醚(PPS) 聚醚酮PEK 聚芳醚酮 聚醚酮铜(PEKK) 聚醚醚酮(PEEK) 聚四氟乙烯(PTFE) 夜晶聚合物(LCP),17:22,17,聚乙烯

12、,聚乙烯是世界塑料品种中产量最大的品种,应用广泛,约占世界塑料总产量的四分之一,目前聚乙烯的产量已达到四千多万吨,已有60多年的工业化历史,其中我国2006年的聚乙烯产量为700万吨,其原料丰富,价格便宜,容易成型加工,性能优良。1933年英国卜内门化学工业公司利用高压聚合生成LDPE;1939年德国齐格勒用氯钛作催化剂低压下合成了HDPE;1957年美国菲利浦石油公司用氧化铬硅铝胶作催化剂中压下合成了LLDPE。,17:22,18,聚乙烯的生产 1.1聚乙烯的品种 第一代聚乙烯:低密度聚乙烯(LDPE)Low-Density Polyethylene也叫做高压聚乙烯。是由浓度为99.95%的

13、乙烯单体经高压(100300MPa),200300)自由基聚合而成,密度较低,为0.91-0.93g/cm3。 第二代聚乙烯:高密度聚乙烯(HDPE)high-Density Polyethylene也叫低压聚乙烯,是由浓度为99.95%的乙烯单体经低压(25MPa,85100)聚合而成,按离子聚合反应历程进行。密度较高,为0.93-0.965克/立方厘米。 第三代聚乙烯:线性低密度聚乙烯(LLDPE)Line low-Density Polyethylene树脂,是乙烯与少量的烯烃共聚(约含量8%),形成在线性乙烯主链上,带有非常短小的共聚单体支链的分子结构。结构与HDPE相似,密度与LDP

14、E相似。中压条件下合成(10MPa) 第四代聚乙烯:很低密度聚乙烯(VLDPE)Very low-Density Polyethylene和超低密度聚乙烯(ULDPE)Ultra low-Density Polyethylene,VLDPE采用和LLDPE相似的聚合反应机理,无长支链,均为线型结构,它是由乙烯与丁烯或其他碳原子较多的烯烃单体共聚而成。而ULDPE是采用辛烯作为共聚单体的。这两种树脂的突出特点是密度低,有更大的柔性、韧性和耐环境应力开裂性,,聚乙烯,17:22,19,LDPE与HDPE的区别:,LDPE:结晶度为65%左右,分子结构不规整,支链多而长,大分子排列不紧密、密度低0.

15、910.925,结晶度低,半透明,质软。 HDPE:结晶度为8595%左右,分子结构规整,支链少而短,大分子排列紧密,密度较高0.930.965,结晶度高,不透明,力学性能较LDPE高,但冲击及断裂伸长率等较差一些。,17:22,20,聚乙烯性能,简单识别 聚乙烯为乳白色半透明,有蜡状滑腻感,敲击声音绵软,燃烧容易,离火后继续燃烧;火焰顶端黄色,底部蓝色(蓝芯),无烟,火焰熄灭后,白烟,气味是类似石蜡气味,熔融滴落。 化学稳定性较好,能耐一般酸、碱、盐的腐蚀,但不耐发烟硫酸、浓硝酸。 常温下无溶剂,强化条件下,可溶于二甲苯(60)和四氢化萘+氢化萘(100以上) 耐候性不佳,有叔碳原子。 电绝

16、缘性能良好,不受温度和频率的影响,(不含极性基团) 力学性能,聚乙烯的品种不同性能有所差别,HDPE的熔点、拉伸强度及硬度较高,而LDPE的断裂伸长率和冲击强度较高,韧性稍好。 热性能,Tm=110135,最高使用温度:-70,着火温度340,,17:22,21,聚乙烯应用领域,LDPE50%以上用途用于薄膜。 HDPE主要用于注射、吹塑制品,鱼网丝 超高分子量聚乙烯,用于工程塑料,加工困难。 LDPE主要用于制造农用膜、地膜,另外少部分用于各种轻、重包装膜,如食品袋、货物袋、工业重包装袋、复合薄膜或编织内衬、涂层、各种管材、电线绝缘层等。 HDPE的出现,大大开拓了聚乙烯的用途,不仅用于薄膜和包装,还用于中空吹塑和注塑容器、鱼网丝、管材、机械零件、代木产品等等。 LLDPE主要用于吹塑薄膜、编织袋、管材、中空制品、复合薄膜及交联发泡制品,还可与一些橡胶或其他塑料(如LDPE、HDPE、PP等)进行掺混。 VLDPE目前可以代替热塑性聚氨酯、EVA做管、瓶、桶内衬、密封件、垫圈、电缆、玩具等;还

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