第八章农药的环境毒理学案例

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1、农药的环境毒理学,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,目录,第二节 有机氯农药,第一节 农药残留及污染,第三节 有机磷农药,第四节 氨基甲酸酯类农药,第五节 拟除虫菊酯类农药,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,第一节 农药残留及污染 农药 (pesticides) 是指用于消灭、控制危害农作物的害虫、病菌、鼠类、杂草及其他有害动、植物和调节植物生长的各种药物,包括提高药物效力的辅助剂、增效剂等。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1.1 农药发展概况(Survey of the Pesticide Development) 何谓农

2、药? 美国“经济毒剂”(economic poison), 欧洲 “农用化学品”(agrochemicals)。 “生物合理农药”(biorational pesticides)和“环境和谐农药”(environmental acceptable pesticides and environmental friendly pesticide) 根据农药管理条例的定义,农药就是指用于预防、消灭或控制危害农业、林业的病虫草害和其他有害生物,以及有目的地调控植物和昆虫生长的化学合成物,或来源于生物及其他天然物质的一种或几种物质的混合物及其制剂。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本

3、,1.2 农药发展的三个时代 即天然药物时代、无机农药时代和有机合成农药时代。 约在19世纪中期,三大杀虫剂植物除虫菊、鱼腾和烟草作为世界性商品开始在市场上销售,这就是所谓的天然药物时代; 随后出现无机的砷酸铅、砷酸钙以及硫酸烟碱的工作生产,这标志着农药已成为化工产品的初始阶段。19世纪末,从石灰硫磺合剂的广泛使用起,到法国米拉代尔(P.M.A. Millardet)发明波尔多液,表明农药开始进入科学发展阶段。因此,在20世纪30年代以前,农药仍停留在天然药物与无机农药时代。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,20世纪40年代前后,农药进入有机化合物时代,标志性的事件是1

4、939年,瑞士化学家缪勒合成了双对氯苯基三氯乙烷,即滴滴涕(DDT)。 70年代农药又全面进入高效化时代。与20世纪4060年代相比,现代农药的品种在不断更新。根据英国著名的农药手册(The Pesticide Manual)收录的商品农药品种统计,1974年为 520种, 2000年为812种,扣除淘汰的净增品种为514种。与1974年的520种相比,发展是迅速的;而且新增品种多为新功能、新作用机理、新化学结构(或活性物)、低毒、高活性的,其活性强度比30年前的品种高12个数量级,每亩用量低于10g甚至1g,大大降低了农药的使用量。现在化学合成农药仍是当今农药发展和使用的主流。,点击添加文本

5、,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1.3 农药环境毒理学(Environmental Toxicology of Pesticide )的概念 研究农药进入环境后的环境行为和非靶标生物的毒性效应,目的是了解农药产生负面效应的成因,进而提出控制农药污染的措施,达到保护环境可持续发展。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,Crop Removal,Photo-decomposition,Biological degradation,Capillary flow,Chemical decomposition,Metabolism,Leaching,Runoff,Abso

6、rption & desorption,Volatilization,Adsorption,Site/Mode of Action,Drifts,water,Environmental compartments (air, soil water, organisms) Biological processes (absorption, distribution, metabolism elimination, intoxication, bioconcentration, detoxification) Chemical processes (volatilization, adsorptio

7、n, desorption, hydrolysis, solubilization, photolysis),Ground water,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1.4 农药的分类 种类繁多。 按主要用途可分为:杀虫剂 (insecticide)、杀蟎剂(acaride)、杀菌剂 (fungicide)、杀软体动物剂、杀线虫剂 、杀鼠剂 除草剂 (herbicide)、脱叶剂 (defoliant)、植物生长调节剂 (Plant growth regulator)等。其中以杀虫剂品种最多,用量最大。 按来源不同可分为:矿物源农药(无机化合物)、生物源农药(天然有机

8、物、抗生素、微生物)及化学合成农药三大类。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1.4 农药的分类 矿物源农药是起源于天然矿物原料的无机化合物和石油的农药。它包括砷化物、硫化物、铜化物、磷化物和氟化物,以及石油乳剂等。目前使用较多的品种有硫悬浮剂、波尔多液等。 生物源农药是指利用生物资源开发的农药。 包括动物源农药(如烯虫酯、昆虫性引诱剂、赤眼蜂等)植物源农药(如除虫菊素、丁香油、乙烯利等)、微生物源农药(井冈霉素、白僵菌、苏云金杆菌等)。 化学合成农药是由人工研制合成,并由化学工业生产的一类农药,其品种繁多(常用的约300种)应用范围广,药效高。,点击添加文本,点击添加文

9、本,点击添加文本,点击添加文本,1.5 农药残留及其原因 农药残留(pesticide residues),是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。 生物源农药是指利用生物资源开发的农药。 包括动物源农药(如烯虫酯、昆虫性引诱剂、赤眼蜂等)植物源农药(如除虫菊素、丁香油、乙烯利等)、微生物源农药(井冈霉素、白僵菌、苏云金杆菌等)。 化学合成农药是由人工研制合成,并由化学工业生产的一类农药,其品种繁多(常用的约300种)应用范围广,药效高。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,农药环境污染主要来

10、源是农药的使用和农药的生产过程。,农药,空气,土壤,食物,消化道,人体,呼吸道,环境中的农药通过消化道、呼吸道和皮肤三条途径进入人体。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1.6 农药的污染 1.6. 1 农药对空气的污染 有些农药带有挥发性(如蒸熏剂溴甲烷、1,2-二氯丙烯等) ,在喷洒时可随风飘散,落在叶面上可随蒸腾气流进入大气,在土壤表层时也可经日照蒸发到大气 中,大风扬起农田的尘土也带着残留的农药形成大气颗粒物,飘浮在空中。 例如, 北京地区大气中就检测出挥发性的有机污染物70种,半挥发性的有机污染物60 种,其中农药25种之多,包括艾氏剂、狄氏剂、滴滴涕、氯丹、硫

11、丹、多氯联苯 等。其他南方农业地区因气温高,问题更为严重。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1. 6. 1 农药对空气的污染 大气中的农药可随风长距离地迁移,由农村到城市,由农业区到非农业区,甚至到无人区。 一是通过呼吸影响人体或生物的健康; 二是通过干湿沉降,影响地表水体与植物。特别是污染还影响到不使用农药的地区,使得整个地球没有一片净土。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1.6.2 农药对水体的污染 农药水污染有以下几种途径: 近水道农药喷洒,下水道排水; 来自使用农药区域的径流; 不规范的处理农药容器; 在田间渗水坑处理废农药不得当; 清洗

12、喷洒和贮存农药的设备或被农药污染的设备; 农药泄漏; 农药污染的土壤淋溶; 大气污染物的干湿沉降等。 水体产生农药污染,最终通过生物链影响人类。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1.6.2 农药对水体的污染 另外,有些农 药,如合成拟除虫菊醋对水中的无脊椎动物毒性较大,如浮游动物、甲壳动物等,是水生生态系统的重要一环。它们从生物群和非生命物质开始,经过消化和排泄,再循环基本的营养物; 同时本身又变成了其他鱼类的食物。如果水生生态系统中没有了它们,将对水生生态系统的结构和功能有深刻的影响。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,饮用水中的农药水平是居民饮

13、用水的质量控制指标。饮用水中,国际公认的单个农药最大可容许浓度(MAC)为0.1gL-1,总农药最大可容许浓度(MAC) 为0.5g L-1。国外农药污染比我国轻,但是也有许多水源是不合格的。例如英国就有298个水源,遍布全国,水体农药浓度超过了单一农药的MAC标准,有76 个水源违背了总农药的MAC标准。 1983年,我国虽然已经停止使用了有机氯农药,但是20世纪90年代末期, 仍然可从长江南京段水域检出有机氯农药六六六、滴滴涕、五氯酚、多氯苯等,其水平保持在ng L-1数量级。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,近几年,江苏省内13个省辖市25个饮用水源和25个饮用水

14、厂 水共检出有机污染物504种,能确切定性的213种,其中农药10种以上。 北京重要水源官厅水库近年来污染严重,共检出有机氯农药(六六六、DDT等)、多氯联苯及氯代烷类等污染物数十种,其挥发性有机物总含量为19.4101gL-1,污染严重,不能作为水源使用。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1. 6. 3 农药对土攘的污染 土壤是污染物的汇,也是污染物的源。农药土壤污染是农药污染最典型的例子之一。 农药的理化特性决定了它在土壤中的分布、降解速率及对环境的影响。农药在土壤中经土壤微生物作用,可以迁移、转化直至矿化。影响这个过程的因素很多,包括土壤类型(如黏土含量、pH值和

15、水含量等)、农药本身的物理化学特性等。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1. 6. 3 农药对土攘的污染 土壤污染了,土壤上所生长的作物和所结出的果实也会吸收污染物质。一种简单的植物物种,吸收也是多种多样的,植物根系可以吸收土壤水溶液中的农药,土壤中固体颗粒也能吸附土壤水溶液中的农药。有些农药易蒸发,植物的叶子可以吸收空气中的农药蒸气;而根又能吸收土壤中的农药,再从叶面上蒸发出它,过程相当复杂。 植物根茎叶吸收农药后,继而在植物体内提升,最后可残留在植物体内, 人们食用该食物可直接摄入农药。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1. 6. 4 农药对人体健康的不利影响(农药的急、慢性毒性) 使用农药对人体健康有不利影响: 遭遇农药泄漏事故,或误服农药,或在浓度很高的农药生产车间工作,或分装和喷洒农药误操作,都可能对人体产生急性中毒甚至死亡。,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,点击添加文本,1. 6. 4 农药对人体健康的不利影响(农药的急、慢性毒性) 使用农药将会污染空气、水体、土壤及食物,以致在

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