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1、窗体顶端窗体底端分享到腾讯微博QQ空间新浪微博人人网二甲基酮肟二甲基酮肟 (Acetoneoxime简称DMKO)又称为丙酮肟,常温下为白色片状结晶,熔点:6061,水溶性:320g/l(21),易溶于水、醇、醚、酮、烃、石油醚等有机溶剂,是以羟胺和羰基化合物以缩合反应而制得的新型锅炉水除氧剂,有较强的还原性,有似水合氯醛气味,在空气中挥发很快,呈中性反应,在稀酸中易水解。能快速降低水中的溶解氧,在金属钢材表面形成良好的磁性氧化物保护膜,防止氧腐蚀,并对金属表面起到缓蚀和钝化的作用,且具有用量少、无毒、排放无污染等有点。中文名二甲基酮肟 分子式C3H7NO 外文名Acetone oxime分子
2、量73.09 1产品特性 还原性 高温下分解产物对水汽系统的影响 对金属的缓蚀和钝化作用 可防止铁、铜等氧化物的沉积 低毒性 2在锅炉水除氧方面的应用 给水水质 药剂投加方法 药剂投加量 投加时的注意事项 对水汽系统的影响 操作的简便性 3传统除氧剂 亚硫酸钠 联氨 4锅炉除氧剂除氧方式对比 5肟类除氧剂 除氧性能 缓蚀与钝化作用 挥发性 分解性 低毒性 6在停炉保护中的应用 7使用时参考指标 8分析方法 容量分析法 分光光度法 9安全术语 大事记光影集锦图册集锦花絮视频1 产品特性 编辑还原性由于DMKO有很强的还原性,因此,它很容易和给水中的氧反应,从而降低给水的溶解氧含量,而且,反应速度
3、快,除氧较完全。DMKO与氧反应的化学方程式如下: 4(CH3)2C=N-OH + O2 4(CH3)2C= O + 2N2 + 2H2O 2(CH3)2C=NOH + O2 2(CH3)2C= O + N2O + H2O高温下分解产物对水汽系统的影响二甲基酮肟(DMKO)的分解产物有甲酸、乙酸及氮的氧化物等,在确保除氧效果的前提下,当控制DMKO在给水中残余量为540g/L时,甲酸、乙酸、CL-、SO42-在所有被测的水汽样品中均未检出,同时,对部分样品的NO2-和NO3-含量进行了检测,也都均未检出,因此,采用DMKO除氧对水汽系统无任何良影响。对金属的缓蚀和钝化作用由于DMKO具有很强的
4、还原性能,其水溶液能够在钢材表面形成良好的磁性氧化物膜,从而能有效地延缓热力设备停(备)用时的腐蚀,生成磁性氧化物膜的化学方程式为: 2(CH3)2C=N-OH + 6Fe2O3 2(CH3)2C= O + 4Fe3O4 + N2O + H2O 用含有DMKO的溶液对热力设备实施湿法保护,可明显地得到缓蚀效果,保护剂质量浓度为350400mg/L(软水配制),PH10.5(氨调节)。另外,DMKO对金属也有较好的钝化作用,且具有用量少、无毒、排放无污染等优点。可防止铁、铜等氧化物的沉积DMKO可降低给水的含铁量,防止锅炉因形成氧化铁沉积物而引起金属管过热和腐蚀损坏,同时,DMKO对沉积在管道、
5、省煤器等处的铜的腐蚀产物有清洗作用,这就是在DMKO使用初期,炉水铜的含量会明显升高的原因。低毒性DMKO的毒性比联氨低得多,LD50为5500mg/kg,其毒性只有联氨的1/20,不会造成人体伤害和环境污染。 火力发电厂劳动安全和工业卫生设计规程(DL 5053-1996)第7.2.2条中说明:加联氨的蒸汽,不宜作生活用汽,1985年美国新的“职业防护与保健法案”,已把联氨正式列为危险药品,并说明联氨是可疑的致癌物质,要求涉及公民正常生活(如发电厂供热)的职业范围内,禁止使用联氨作为辅助药品。根据国内电厂运行情况,联氨在蒸汽中不是完全分解的,均有残留量,因此,建议当蒸汽用于生活用汽时采用二甲
6、基酮肟等新型除氧剂,以替代联氨。2 在锅炉水除氧方面的应用 给水水质锅炉水只控制两项指标:一是溶解氧7.0g/L;二是PH值8.59.2(25)。给水先经热力除氧,以降低进一步除氧时的DMKO的使用量,除氧后的水其内部残存的溶解氧只有1040g/L,另外,先经热力除氧使给水温度升高到可以达到DMKO除氧所需的活化温度,因此,只要在其中加少量的除氧剂,给水含氧量就会降低至7g/L以下,从而达到给水水质标准。药剂投加方法投加DMKO,可采用原有的投加联氨的装置,不需增加任何设备和投资,先把0.5kgDMKO加到罐中, 配制成浓度为0.1%(wt)的溶液,然后进行投加。药剂投加量二甲基酮肟药剂的投加
7、量可按下列公式计算 G =Q(na + A)/(10 ) 式中:G:给水中DMKO加入剂量,g/h; Q:给水流量,m3/h; n:除去一份氧需要的DMKO的倍数(一般取45); a:给水中溶解氧含量,g/L; A:给水中维持DMKO的过剩量,g/L,一般可取1540g/L; :DMKO的产品纯度,%。 例如;当锅炉给水流量100 m3/h、溶解氧含量25g/L时,取DMKO过剩量20g/L,DMKO的加入倍数为4.5时,DMKO的纯度为99.5%时,经计算给水中需加入的DMKO量为13.32g/h,即133.2g/kg,一个月的用量为8.888kg。对于一台200MW发电机组一个月满负荷时的
8、DMKO用量为66kg。投加时的注意事项一是控制给水系统PH值为8.59.2,以避免因加氨量过低而影响给水PH值;二是DMKO溶解时应均匀溶化,避免不匀而影响除氧效果。对水汽系统的影响由于二甲基酮肟(DMKO)直接由给水系统加入到炉内,因此,对锅炉内水汽系统铁离子及各种阴离子进行了分析:系统铁离子:在试验过程中,对各炉的水汽进行了化验分析,铁离子的含量全部为零,所以采用DMKO对系统金属没有任何腐蚀。系统阴离子:经过分析,投加DMKO和投加联氨一样,水汽系统中CL-和SO42-3的含量全部为零。操作的简便性投加DMKO比投加联氨省时、省力、降低了劳动强度,没有增加任何设备投资,并大大降低了除氧
9、剂的毒性,改善了除氧效果,同时也减少了除氧剂的用量,节约了费用。3 传统除氧剂 编辑在传统的工业锅炉和低压动力锅炉中,主要采用添加亚硫酸钠来进行化学除氧,高压锅炉则采用联氨。亚硫酸钠亚硫酸钠的除氧能力于1920年被发现,至1931年它被广泛应用于发电厂的化学除氧。亚硫酸钠和氧的反应方程式为:2Na2SO3十O2 2Na2SO4 亚硫酸钠是传统的锅炉水除氧剂,具有价格低廉、来源广泛的优点,但是,它有明显的缺点:亚硫酸钠与氧的反应速度受PH值、温度及催化剂等因素影响,一般需加过量才能应付锅炉运行的波动;从亚硫酸钠与氧的反应式中可知,要除去1ppm的氧,至少要消耗7.9ppm的亚硫酸钠,为使此反应进
10、行比较彻底,则通常在锅炉水中需维持2040ppm的过剩量,方能保证除氧效果;由于亚硫酸钠与氧反应生成的是稳定盐硫酸钠,增加了炉水中的可溶性固形物,使水质劣化,锅炉必须增加排污次数,导致化学药品的浪费和燃料费用的增加;当锅炉工作压力高于6.2MPa时,亚硫酸钠会分解,生成具有腐蚀性的硫化氢和二氧化硫,而且这些气体随水蒸汽一道排出,会引起后续设备的腐蚀: Na2SO3 十 2H2O 2NaOH 十H2SO3 H2SO3 H2O十 SO2 而且,亚硫酸钠还可能自身发生氧化还原反应,生成硫酸钠和硫化钠: Na2SO3 3Na2SO4 十Na2S 生成的二氧化硫和硫化钠均有腐蚀性,因此使用亚硫酸钠作为除
11、氧剂,实际是一种腐蚀取代另一种腐蚀;此外,将含有亚硫酸钠的给水作减温水喷入过热蒸汽来调节温度时,会导致在过热蒸汽集汽联箱和汽轮机中产生硫酸钠等盐类沉积;亚硫酸钠对金属无钝化保护作用。联氨随着大容量机组和高压锅炉的出现,至五六十年代,亚硫酸钠逐渐被联氨(又称为水合肼)所取代,联氨与氧的反应式为:N2H4 十O2 N2十2H2O 联氨与氧反应生成氮和水,且过量的联氨不产生可溶性固形物,氨可以增加炉水的PH值,有利于锅炉的保护;联氨具有缓蚀功能,联氨和铁及铜腐蚀产物反应生成具有钝化保护作用的Fe3O4和Cu2O层。 4Fe3O4 十O2 6Fe2O3十(N2H4) 4Fe3O4 十 2H2O 十 N
12、2 2Cu2O十O2 4CuO 十(N2H4) 2Cu2O 十 2H2O 十 N2 联氨与氧及金属氧化物反应的最终产物是水、氮气,它们不会增加锅炉水中的溶解固形物量。联氨的分解产物是挥发性气体,见下式: 3N2H4 4NH3 十 N2 但是,联氨在除氧效率上不如亚硫酸钠,在水温低时除氧速度慢,只能在较高的温度下才能有效地与氧反应达到除氧目的;分解温度很高,在316(9.8Mpa)仍有联胺进入蒸汽,其毒性使蒸汽不能直接用于生活;特别是联氨是一种毒性较强的物质,操作时联氨容易溅到眼睛、皮肤或衣服上,极易被吸人给操作人员的身心带来严重危害;而且挥发性强、易燃、易爆,当空气中蒸汽的浓度达到4.7%时,
13、遇火要发生爆燃,给运输、贮存和使用带来了麻烦;联氨被认为是致癌可疑物质,被美国“职业防护与保健法案(OSHA)”列为危险品,已禁止联氨和食品直接接触,欧美日等国家均己相继摒弃联氨,开发和应用新型的锅炉水除氧剂。4 锅炉除氧剂除氧方式对比 编辑除氧方式出水残氧量mg/l优点缺点经济性热力除氧0.05除氧效果较好,较定,维护工作量小消耗蒸汽,浪费热能,降低,锅炉出力,出水温度高,对,锅炉给水泵,不利,投资费高差真空除氧0.10除氧效果一般,适于在低温状况除氧除氧效果不稳定,对,喷射泵,给水泵,要求高,投资费用高一般铁屑除氧0,050,10装置简单,投资费用较低除氧效果不稳定,装置失效快差解吸,除氧
14、0,050,10除氧效果一般,可常温除氧除氧效果不稳定,不能除去O2以外的气体,投资费用较高一般亚硫酸钠0.05除氧效果较好,较稳定,投资费用低产生酸性盐类,增加锅炉排污量较好二甲基酮肟0.03除氧效果好,且对金属有钝化作用,低毒高效,投资费用低作为一种新型除氧剂,其应用方法和经验还需积累及进一步完善好5 肟类除氧剂 编辑肟类化合物(主要是二甲基酮肟、丁酮肟、乙醛肟)作为新型除氧剂是美国Drew化学公司于1984年公开的专利,具有低毒、高效、速度快且具有钝化保护作用,美国Nolco公司(世界上最大的水处理公司)、Drew公司等均有肟类锅炉水除氧剂的产品,在欧美日等发达国家得到了广泛的应用,我国
15、也于九十年代开发成功,并得到了较为成功的推广。除氧性能肟类化合物是具有肟基的有机化合物,用于锅炉除氧和停炉保护的肟类化合物主要有乙醛肟、二甲基酮肟(丙酮肟)和甲乙酮肟。肟类化合物具有较强的还原性,易与氧反应。肟类化合物在较宽的温度和压力范围内有着良好的除氧性能,最适宜的温度范围是138336,压力范围是0.313.7Mpa。根据对比实验,在相同的条件下,肟类化合物的除氧速度和除氧效率均高于联氨。缓蚀与钝化作用肟类化合物可将高价铁、铜氧化物还原成低价氧化物,其水溶液能够在钢材表面形成良好的磁性氧化物膜,对金属表面起着良好的钝化、缓蚀作用。其中二甲基酮肟的效果最好,所需使用的量最少。根据对比实验,肟类化合物具有与联氨同样的钝化、缓蚀作用,能显著降低溶液中铁含量,在高温高压条件下,对钢材有保护作用,其中二甲基酮肟的效果最好,所需使用的量最少。同