第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 练习及答案

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1、第十六章 重氮化合物和偶氮化合物一、 命名下列化合物:1.N2HSO42.CH3ONH N2Cl3.CH3 N=OH4.CH3 N= N(CH3)2 5. NHCH3H3C6.Cl2二氯碳烯二、 当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时,其偶合反应的活性事增强还是降低?为什么?解:偶合反应活性增强。邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多,有利于偶合反应。 NN+ N=+N=+ OH N= OH三、 试解释下面偶合反应为什么在不同 PH 值得到不同产物?H2N OH+C6H5N2+PH=5PH=9H2N OHN=C6H5H2N OHN=C6H5解:PH 等于 5 时,氨基供电子能力强于羟基,偶合反应在

2、氨基的邻位发生。PH 等于 9 时,为弱碱性,羟基以萘氧负离子形式存在,氧负离子供电子能力大于氨基,偶合反应发生在羟基的邻位。重氮苯硫酸盐 对乙酰氨基重氮苯盐酸盐 4甲基4 羟基偶氮苯4甲基4 二甲氨基偶氮苯 2,2 二甲基氢化偶氮苯四、 完成下列反应式:FCH3NaBF4 CH3N=CH3NH23CNCH3CuNKCN BrCH3CuBrHBrCH3C2H5OCH3H2O,H+NaO2,HClFe,HCl N2ClNH2NO2 CH3CH3CH31.HOH2.OH OCH3+CH2N3.CH3CHl3(3)COKCH3ClCl4.CH32CH2C=CH22CH3HH +CH2. CH22CH

3、3CH22CH3H五、 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。解: 重氮组分 偶连组分1. N=HSO3 N(CH3)2 HSO3 N2+ N(CH3)22.N=N=OH N=N2+ OH3.CH3ONHN=CH3OH CH3ONH N2+HOCH34.NaSO3 N=H NaSO3 N2+ HO5.SO3HNH2N=SO3H N2N=NH2SO3H N2+ +NH2六、 完成下列合成:1.NO2 ClClClNO2ClClNH2 NH2 N2ClFe/HCl 3Cl2 ClClClNaO2,HClClClH3PO2Cl2.CH3 CH3BrBrCH3 CH3 CH3 CH3 BrCH3HNO

4、3H2SO4 NO2 NH2 NH2Br BrH 2Br2 1,HNO22,H3PO2 BrCNCNO2NO2 NH2NH2 N2ClN2Cl CNCN NaO2,HClKN,CuN3.NHCO3 OHBrNHCO3Br2 NHCO3Br Br BrNH2 N2HSO4H2O,+ NaO2H2SO450%H2SO4OHBr4.5.CH3 CH3NO2CH3 CH3 CH3 CH3HNO3H2SO4NO2 NH2 NHCO3H CH3OCl HNO3H2SO4CH3NO2CH3NHCO3NO2 CH3H2O,+ NH2 N2ClNaO2,HCl NO2 CH3NO2H3PO26.NH2 NO2B

5、rBrNH2CH3OClNHCO3HNO3H2SO4 NHCO3NO2 NHCO3NO2Br2BrBrNO2BrBrH2O,+NH2 NO2BrBrNaO2HCl N2Cl NO2BrBrH3PO27.NH2 BrCOHBrNH2 NH2 NH2H2SO4SO3HBr22BrBrNH2SO3HH2O,+BrBrBrBr NaO2,HClN2ClKCN/uCNBrBrBrBrCN COHH2O,+七、 以苯,甲苯,萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物为原料合成下列化合物:1.(CH3)2N N=HNO3H2SO4 NO2HNH2 N(CH3)2CH3INH2NO2 N2ClN(CH3)2 N2C

6、l+ (CH3)2N N=2.CH3 N=H2NNH2CH3 HNO3H2SO4 NO2CH3 CH3H NH2CH3 NaO2HClN2ClHNO3H2SO42 NO2O2N H2NNH2HCH3 N2ClH3 N=H2NNH23.OHCH3N=CH3CH3 SO3HCH3 CH3H2SO4 NaOHONa CH3H3O+OHCH3HNO3H2SO4 C3 CH3NO2NO2+CH3NO2HCH3CH3 NH2N2ClNaO2HClCH3OH+ OHCH3N=CH3N=4.HSO3 OHNH2H2SO4 NH2SO3HHNO2 SO3HN2Cl+H2SO4650C SO3H1.NaOH23+

7、 OHOHSO3HN2Cl+ N=HSO3 OH5.(CH3)2N N= NO2NO2 NH2 NHCO3 NO2NHCO3NO2 NO2NH2 N2ClN(CH3)2(CH3)2N N= NO2NH22CH3I N(CH3)2N=CH3 CH3CH3 NO22 ZnNaOH/C2H5O N=CH3 CH36.7. CONaN=NaSO3 OHOH+CO2NaCO3 OHCONaNaSO3 N2Cl CONaN=NaSO3 OH8. N=CH3 HOCH3OCH3+ClN2 CH3 N=HOCH3CH3八、 推测下列化合物的结构:1,某芳烃分子式为 C6H3NO2ClBrFe,HClNaO2,

8、HClC2H5OClBrNaOH,2OC6H3OHClNO2ClBrNO22、某芳香性族化合物分子式为 ,试根据下列反应确定其结构:C6H4NO2CH3Fe,HClNaO2,HClCuNH2O,+KMnO4 COCOONO2CH3 NH2CH3 CH3CH3 CH3 COCOOFe,HCl aO2,HClN2CluNCNH2O,+ COHKMnO4 COHCOH九、下列结构的偶氮染料,以氯化亚锡盐酸溶液还原分解后,生成那些化合物?1. N=(CH3)2N SO3H(CH3)2NNH2H2NSO3HSnCl2,HClN= SnCl2,HClHSO3 NH2SO3H2. HSO3 NH2 NH2S

9、O3HH2N+C6H3NO2ClBr,试根据下列反应确定其结构:解:结构式为: C6H4NO2CH3解:结构及反应:N= SnCl2,HCl NH2H2N+3.CH3 OH CH3 OH十、某化合物以氯化亚锡盐酸还原可得对甲基苯胺和 N,N二甲基对苯二胺,试推测原化合物的结构,并以苯,甲苯及甲醇为原料合成之。 N=CH3 N(CH3)2CH3 CH3 CH3 CH3HNO3H2SO4NO2 NH2 N2ClH HNO2HNO3H2SO4NO2 NH2 N(CH3)2H十一、某化合物以氯化亚锡盐酸还原得到间甲基苯胺和 4甲基1,2苯二胺,试推测原化合物的结构,并以甲苯为原料合成之。H2SO4HNO3CH3OClH NHCO3NH2NO2H2SO4HNO3 CH3CH3CH3CH3 N=CH3 NH2 CH3原化合物为:解:原化合物为:NHCOH3CH3NO2H2O,+NaO2,HClH3PO2CH3NO2Fe,HClCH3NH2NaO2,HClCH3N2ClCH3NH2 N=CH3 NH2 CH3

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