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1、第1章 绪论一、分析方法的分类1. 按分析任务分类定性分析（qualitative analysis）：含何种元素、何种官能团定量分析（quantitative analysis） ：测定组分的相对含量结构分析（structure analysis） ： 形态分析、立体结构、结构与活性2. 按分析对象分类：无机分析和有机分析 3. 按待测组分含量分：常量、微量、痕量、超痕量4. 按分析手段分类化学分析：以物质的化学反应及其计量关系为基础的分析方法，包括：重量分析和容量分析 仪器分析：以物质的物理性质和物理化学性质为基础的分析方法，需要较特殊的仪器，通常称为仪器分析，包括电化学分析、光化学分析、
2、色谱分析、其它仪器分析方法5. 按分析目的分类常规分析：例行分析，日常分析仲裁分析：权威机构、法定分析，具法律效力：司法鉴定等2、 计量单位第2章 样品的采集、保存和预处理1、 样品采集的原则：代表性、典型性、适时性2、 样品溶液的制备：（一）溶解法：酸性水溶法、水溶液浸出法、碱性水溶液浸出法、有机溶剂浸出法（二）分解法：高温灰化经高温分解有机物使被测成份能够溶于适当溶剂成可测定状态；低温灰化利用高频电场作用下产生的激发态氧等离子体消化生物样品中的有机体；湿消化法利用浓无机酸和强氧化剂消化样品；密封加压利用高温高压，结合湿消化法消化样品微波消化密闭加压、湿消化与微波能结合消化样品。3、 分离与
3、富集方法：溶剂萃取法、固相萃取法、固相微萃取法、超临界流体萃取法、蒸馏与挥发法、膜分离法第3章 分析数据处理与分析工作质量保证1、 了解三种误差1、随机误差（偶然误差）：在相同条件下多次测量同一量时，误差的绝对值和符号均以不可预定方式变化的误差 。特点：不恒定、难以校正、服从正态分布(统计规律)、单峰性、有界性、抵偿性。原因：仪器波动、读数误差、实验室环境中条件的变化、操作人员的视觉误差和取样误差减免：增加平行测定的次数2、 系统误差：在相同条件下多次测量同一量时，误差的绝对值和符号保持恒定，或在条件改变时按一定规律变化的误差叫系统误差。特点：对分析结果的影响比较恒定；在同一条件下，重复测定，
4、重复出现；影响准确度，不影响精密度；可以消除。原因：方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差减免：采用标准方法,对比实验、校正仪器、作空白实验3、过失误差：测量过程中出现错误造成2、 分清准确度与精密度1 准确度：指测量结果与真值的接近程度。准确度的高低用误差的大小来衡量；误差一般用绝对误差和相对误差来表示。绝对误差：相对误差：2 精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度。（1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （2） 相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比（3） 平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值，用来表示一组数据的精密度。 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（5）标准偏差：标准
5、偏差又称均方根偏差；用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。 标准偏差的计算分两种情况：无限次测量 有限次测量：（6）平均值的标准偏差（7）相对标准偏差（变异系数）3、 有效数字及其运算规则“四舍六入五成双”：舍去部分5时，进1；舍去部分5时，保留末尾成偶数运算法则：1. 加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以绝对误差最大的数为准）2. 乘除法：以有效数字位数最少的数为准（即以相对误差最大的数为准）3. 乘方和开方运算：结果有效数字位数与原数据一致。如2.5326.40(6.4009)4. 对数和反对数运算：对数尾数有效数字位数与真数有效数字位数相同。如Log23.56 = 1.3721（1.）
6、注意点：（1）分数、比例系数、实验次数等不记位数；（2）第一位数字大于8时，多取一位，如：8.48，按4位算；（3）四舍六入五留双；（4）注意pH计算，H+=5.0210 -3； pH= 2.299有效数字按小数点后的位数计算。4、 可疑数据的取舍解决的问题:判断测定数据是否为离群值，即过失误差的判断 方法：Q检验法（适合于310次测定）； 步骤：（1） 数据排列： X1 ， X2 ， ，Xn （2） 求极差： Xn X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差： X可疑 X邻近 （4） 计算Q值： （5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： （6）将Q与Q表 （如 Q90 ）相比，若Q
7、 Q表 则该数据可疑，应舍弃这个数据； 否则，保留。当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 G（Grubbs，格鲁布斯）检验法，基本步骤：（1）排序：1，2，3，4，（2）求和标准偏差S（3）计算G（ T）值：（4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表值（5）比较 ： 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。5、 显著性检验显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。 （一）t-检验法 平均值与标准值(m)的比较 a.计算t值 b.由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c.比较：
8、t计 t表, 表示有显著性差异,被检验方法需要改进。 t计t表,表示有显著性差异（二）-检验法a.计算各组数据的方差S2b.计算值：c.选定置信度，查表（表）d.比较：若F计F表，则两组测定值的精密度之间存在显著性差异，否则差异性不显著。6、 质量评价（回去看一下就行了）第四章 紫外-可见分光光度法一、物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动 （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动 （3）分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即 EEe+E
9、v+Er evr 紫外-可见光谱属于电子跃迁光谱。电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。二、 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移三、朗伯比尔定律：在一定条件下，物质的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。 A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； b：光程长度，单位cm； c：溶液的量浓度，单位molL-； ：摩尔吸光系数，单位Lmol-cm-； c：溶液的浓度，单位gL- a：吸光系数，单位Lg-cm- 1、a与的关系为： a =/M （M为摩尔质量） 2、摩尔吸光系数讨论
10、：吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数；不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时，仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关；可作为定性鉴定的参数；同一吸收物质在不同波长下的值是不同的。在最大吸收波长max处的摩尔吸光系数，以max表示。max表明了该物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。max越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。105：超高灵敏；=(610）104 ：高灵敏；10 2 mol/L 时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。故：朗伯比耳定律只适用于稀溶液4、 分光光度计的组成部
11、分：光源、单色器、样品室、检测器 、显示系统。1. 光源：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在3202500nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185400 nm的连续光谱。2.单色器：将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出任一波长单色光的光学系统。 入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； 出射狭缝。3. 样品室：在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻
12、璃池。4. 检测器：利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。5. 结果显示记录系统：检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理五、反应体系的酸度 对金属离子存在状态的影响防止水解，防止沉淀生成； 对显色剂浓度的影响：改变存在形式； 对显色剂颜色的影响：改变结构 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。六、测量条件的选择1）选择适当的入射波长：一般应该选择max为入射光波长。如果max处有共存组分干扰时，则应根据“吸收大，干扰小”的原则，考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。2）选择合适的参比溶液 ：测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。 参比溶液的选择一般遵循以下原则： 若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水)作参比溶液； 若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液；若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液； 若显色剂、试液中其它组分
