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1、火力发电厂垢和腐蚀产物分析方法 DL/T 11512012,.,低压缸隔板积盐,660MW高压叶片结垢,汽轮机叶片腐蚀,锅炉水冷壁爆管,垢和腐蚀产物分析的意义,某厂#7汽轮机叶片积盐 10.9%,某厂#5炉再热器爆管 24.4%,某厂#4炉“四管”结垢 10.6%；26.0%； 17.9%；6.2%,蒸汽污染,设备缺陷,在线化学仪表 不准确,通过分析垢样成分，可为分析设备缺陷原因、查找水汽系统有害离子污染源、验证相关在线检测仪表准确性提供重要依据。,汽包内 连续排污管断裂,高速混床 释放硫酸根,水质控制不及时,垢和腐蚀产物分析的意义,垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,2,垢样分析需要注意的事
2、项,1,垢样结果的整理上报,3,4,垢样结果的分析与判断,4,4,5,目录,垢样分析注意事项,- 内容,垢样分析注意事项, DL/T 1151与SD 202比较,1. 增加了垢和腐蚀产物分析的工作步骤和总体分析方法 2. 增加了垢样分析结果的校核 3. 增加了部分术语和定义 4. 改写一般规定和要求,第1部分 通则,1.1 与SD 202不同处,1.1 与SD 202不同处,第1部分 通则,第1部分 通则,- 2.增加了垢样分析结果的校核,第1部分 通则,-3.增加了部分术语和定义,如：生物沉积概念:,照片1 照片2 照片3 清水箱沉积物 反渗透入口保安过滤器沉积物 反渗透入口管道沉物,4.改
3、写一般规定和要求,第1部分 通则,4.1 引用规范性文件：,GB /T 6 01 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB /T 6 02 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB /T 6 03 化学试刘试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3100-1993 国际单位制及其应用(eqvI SO 1000，1993) GB /T 3101 -1993 有关量、单位和符号的一般原则(eqvI SO31-0，1993) GB /T 6379-1986 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性 DL/T 502 火力发电厂水汽分析方法 DL/T 1115-200
4、9火力发电厂机组大修化学检查导则,4.2 试剂、材料 4.2.1 药品：1)外观：颜色;形状; 2)试验数据异常 4.2.2材料：1)塑料制品释放有害离子; 2)玻璃制品：壁厚最薄出不小于0.5mm； 3)移液管、容量瓶等级：A级、B级; 4)容量瓶 -标准磨口,4.3 标准溶液配制、标定、储存时间 a.浓度小于0.02mol/L,临用前稀释，用煮沸并冷却的水稀释，必要时重新标定。 b.保存：常温（15 25）不超过2个月，浑浊、沉淀、颜色变化时重配。 c.滴定速度: 6mL/min-8mL/min(2滴/秒) d.称量精度：小于0.5g，精确至0.01mg; 大于0.5g，精确至0.1mg)
5、 e.制备标准滴定溶液的浓度值应在规定浓度的5%范围内. 0.1mol/L（0.0950.105）;0.01mol/L(0.0095 0.0105),4.改写一般规定和要求,第1部分 通则,第1部分 通则,4.改写一般规定和要求,4.4 计量单位：正确是：pH; S/cm; 错 误： PH, s/cm ,us/cm,硬度单位：GB/T 69092008锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定 （Ca2+Mg2+）DL/T 561-2013火力发电厂水汽化学监督导则代替了 DL/T 561-1995 (Ca2+Mg2+)；,有凝结水精除盐装置时，凝结水的回收质量应符合表2规定。无凝结水精除盐装置时，
6、应符合给水水质标准。,表2 凝结水回收质量标准a (DL/T 561-2013),第2部分 试样采集与处理,- 试样采集,1.采集部位: DL/T 1115-2009火力发电厂机组大修化学检查导则 2 .代表性: 垢非均匀，分布不均匀。要采集有充分代表性的试样，必须认真、细致、并严格遵守有关规定 3 .数量:大于4g ；片状、块状大于10g 4.工具:碳钢、不锈钢小铲，非金属片、竹片、毛刷等；不能仅扫,5.方法：(1)挤压采样；(2) 刮取试样,1.试样缩分(少于8g可以不缩分) 2.(取 2g)研磨，通过120目，（滤掉Fe渣） 3.制备好的入有标签的称量瓶中，备用。其余没有研磨的试样，应放
7、回原来的广口瓶中，妥善保存，作为复校对使用。,案例. 切割管样时混有铁渣,铁含量超过100% 2Fe Fe2O3 ( 112 160 ) 1.43倍 ( 90% 128.7%),第2部分 试样采集与处理,- 试样制备,1. 酸溶 ：注意保护金属壳,案例：在采制样时将省煤器管样直接放入盐酸中，用毛刷洗垢造成省煤器机体金属溶解，造成氧化铁含量高。,第2部分 试样采集与处理,- 试样溶解,2.碱融法,2.1 氢氧化钠熔融法（与2.2不能混淆） 银坩埚； 700750 ；有较好的分解效果 2.2 碳酸钠熔融法 铂坩埚 ；室温缓慢升温至95020，在此温度下熔融 22.5h,第2部分 试样采集与处理,-
8、 试样溶解,3.溶样过程,1.称样 1.1 坩埚内外擦干净 1.2 标号银坩埚或外瓷坩埚（刻上或钢笔） 1.3 称样：1）清扫天平；2） 校准天平；3）称量纸称样（国药集团化学试剂有限公司） 4） 称0.2g（如0.2106, 0.1997），准确至0.1mg,第2部分 试样采集与处理,- 试样溶解,4.溶样过程注意事项,1）样品铺叠均匀；熔化剂散落均匀，在融化过程中充分熔融，避免溶样不匀； 2）马弗炉温度正确（银坩埚融化） 3）浸取样品时注意污染：镊子（铁）、玻璃棒（硅） 4）碱溶后加酸速度（含硅高时形成胶体，制备样品浑浊）,第2部分 试样采集与处理,- 试样溶解,第3部分 项目分析,- 目
9、录,1. 水分 2. 灼烧减量 3. 三氧化二铁 4. 三氧化二铝 5. 氧化铜 6. 氧化钙、氧化镁 7. 二氧化硅 8. 硫酸酐,第3部分 项目分析,- 3.1.水分,测定结果原始记录注意：重现性要求,测定结果的精密度,有机物含量高的垢样操作,第3部分 项目分析,-3.2 灼烧减量,a. 先灼烧，后溶样 b. 结果中不再有灼烧减量； c. 或者灼烧减量单独计算,d. 溶样、灼烧同时平行进行时,结果中有灼烧减量,案例,有机物含量高的垢样结果表述,第3部分 项目分析,- 3.2 灼烧减量,分析步骤,第3部分 项目分析,- 3.3三氧化二铁,吸取待测试液VmL（含0.5mgFe2O3以上），注入
10、250mL锥形瓶中，补加试剂水到100mL，加10%磺基水杨酸指示剂1mL，徐徐地滴加氨水（1+1）并充分摇动。中和过量的酸至溶液由紫色变为橙色（pH值约为8）时，加2mol/L盐酸溶液1ml（pH值为1.82.0），加入0.1%邻啡罗啉5mL，水浴加热至70左右，趁热用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为浅黄色（铁含量低时为无色），即为终点（滴定完毕时溶液温度应在60左右）。,注意事项,标定EDTA标准溶液时，由于铁标准溶液的铁含量高，故加数滴指示剂即可。测定铁含量较低的试液时，可适当地多加指示剂。 试样中铁含量低时，可将EDTA溶液适当稀释后滴定，此时滴定终点的颜色为无色。 铁（）与磺基
11、水杨酸在不同的pH值下可形成不同摩尔比的络合物，具有不同的颜色， EDTA溶液与铁（）的反应在（6070）下进行为宜，温度低反应速度慢，易造成超滴，使测定结果偏高。 EDTA滴定铁溶液接近终点时，应逐滴加入EDTA溶液，且多摇、细观察、以防过滴。,第3部分 项目分析,- 3.3三氧化二铁,第3部分 项目分析,- 3.5 氧化铜,DL/T 1151.7铜的测定方法比较,第3部分 项目分析,- 3.6 氧化钙、氧化镁,第3部分 项目分析,- 3.6 氧化钙、氧化镁,注意事项,(4)滴定不变色：指示剂K-B有效期（水例）,铜的含量与铜试剂加入量表,第3部分 项目分析,- 3.6 氧化钙、氧化镁,注意
12、事项,本标准与SD202-86 的对比,第3部分 项目分析,- 3.7 二氧化硅,原因：低压缸硅含量高时，碱溶后在加入酸的过程中形成胶体硅 注意事项：1）显色温度；2）磷酸盐干扰（加草酸非酒石酸）,第3部分 项目分析,- 3.7 二氧化硅,1. 铁离子干扰试验,硫酸根含量测定误差随Fe2O3含量变化图,第3部分 项目分析,- 3.8 硫酸酐,传统方法试剂与本标准试剂配方比较,2. 条件试剂及氯化钡改变,第3部分 项目分析,- 3.8 硫酸酐,垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,2,垢样分析需要注意的事项,1,垢样结果的整理上报,3,4,垢样结果的分析与判断,4,4,5,目录,1,案例1 采用了
13、不当的溶解垢样的方法-直接放入盐酸中,2.垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,- 分析结果超过100%,1,案例2. 切割管样时混有铁渣,2. 垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,- 分析结果超过100%,溶样时铁氧化成氧化铁，百分数增加1.43倍， 2Fe Fe2O3 112 160 1.43倍 研磨时可发现，分子筛网滤掉,1,案例3.刮取试样,2.垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,- 试样采集问题,1,案例4.垢样分析中阳离子标液稀释问题,2.垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,所以在试验过程中，从取样到分析整个过程中都应保持溶液是酸性的。即：取样时用玻璃瓶，首先在500mL玻璃瓶中加入
14、2mL酸防止金属离子水解。环保样品分析Zn,铜、铁、锌、铝等金属离子他们的氢氧化物沉淀pH较低,- 阳离子水解,1,2.垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,案例5 垢样熔融过程中常见误差及处理,1)酸溶不完全：汽轮机叶片尤其中压、高压缸垢；硅、钠,2) 碱溶方法混淆: 银坩埚+NaOH; 铂金坩埚+Na2CO3,3) 溶样过程,a. 样品铺叠均匀；熔化剂应散落均匀，在融化过程中充分熔融，避 免溶样不匀； b. 马弗炉温度正确（银坩埚融化） c. 浸取样品时注意污染：镊子（铁）、玻璃棒（硅） d. 碱溶后加酸速度（含硅高时形成胶体，制备样品浑浊）,- 熔样,案例6 汽轮机叶片垢样钠离子含量分析,
15、- 垢样化学物相结果,所以在校核垢样分析结果时，垢样成分以最高氧化物百分含量表示时，分析结果总和为70左右，远远低于(1005)%的结果要求。,-水溶、酸溶钠离子比较,案例6 汽轮机叶片垢样钠离子含量分析,案例7 汽轮机垢样中全硅含量测定,概念：自然界中的二氧化硅存在形态：包括活性硅和非活性硅，其中全硅含量等于活性硅含量与非活性硅含量之和，即：全硅 = 活性硅 + 非活性硅。旧标准测定活硅，新标测定全硅。,汽轮机垢样活性硅、全硅含量比较,总之：产生误差的原因可归纳如下： 1）采用了不当的溶解垢样的方法 2）管样时混有铁渣 3）试样采集问题 4）垢样熔融（溶样方式；碱溶方法混淆；溶样过程及污染）
16、 5) 测定方法问题（试验中阳离子水解、漏测胶硅、钠）,2.垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,- 总结归纳,垢样结果出现偏差、错误的原因及处理,2,垢样分析需要注意的事项,1,垢样结果的整理上报,3,4,垢样结果的分析与判断,4,4,5,目录,传统垢样方法存在问题,2,检测过程的步骤,1,新标准试验步骤,3,4,分析结果登记,4,4,5,3. 垢样结果的整理上报,- 目录,3. 垢样结果的整理上报,- 3.1检测过程的步骤,（1）样品制备：对样品进行溶解，制备多项分析试液； （2）样品分析：对分析试液进行各种成分含量分析； （3）数据汇总：对各种成分含量的分析结果进行汇总,3. 垢样结果的整理上报,-
