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1、附录 H pH 值测定法pH 值是水溶液中氢离子活度的表示方法。严格地说，pH 值定义为氢离子活度的负对数，即 pH=-logaH+，但氢离子活度却难以由实验准确测定。在实际工作中， pH 值按下式测定：pH=pHs+(E-Es)/k式中： E 为含有待测溶液（pH）的原电池电动势（伏）；Es为含有标准缓冲液（pHs）的原电池电动势（伏）；k 为与温度（t）有关的常数k=0.05916+0.000198(t-25)。由于待测物的电离常数、介质的介电常数和液接界电位等诸多因素均可影响pH值的准确测量，所以实验测得的数值只是溶液的表观pH值，它不能作为溶液氢离子活度的严格表征。尽管如此，只要待测溶
2、液与标准缓冲液的组成足够接近，由上式测得的 pH 值与溶液的真实 pH 值还是颇为接近的。溶液的 pH 值使用酸度计测定。水溶液的 pH 值通常以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极进行测定。酸度计应定期进行计量检定，并符合国家有关规定。测定前，应采用下列标准缓冲液校正仪器，也可用国家标准物质管理部门发放的标示 pH 值准确至 0.01pH 单位的各种标准缓冲液校正仪器。1.仪器校正用的标准缓冲液（1）草酸盐标准缓冲液精密称取在 543干燥 45 小时的草酸三氢钾 12.71g，加水使溶解并稀释至 1000ml。（2）苯二甲酸盐标准缓冲液精密称取在 1155干燥 23 小时的邻苯二甲酸氢
3、钾 10.21g，加水使溶解并稀释至 1000ml。（3）磷酸盐标准缓冲液精密称取在 1155干燥 23 小时的无水磷酸氢二钠 3.55g 与磷酸二氢钾 3.40g，加水使溶解并稀释至 1000ml。（4）硼砂标准缓冲液精密称取硼砂 3.81g（注意避免风化），加水使溶解并稀释至 1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空气中二氧化碳进入。（5）氢氧化钙标准缓冲液于 25，用无二氧化碳的水和过量氢氧化钙经充分振摇制成饱和溶液，取上清液使用。因本缓冲液是25时的氢氧化钙饱和溶液，所以临用前需核对溶液的温度是否在 25，否则需调温至 25后再经溶解平衡后，方可取上清液使用。存放时应防止空气中二氧
4、化碳进入。一旦出现浑1浊，应弃去重配。上述标准缓冲溶液必须用 pH 值基准试剂配制。不同温度时各种标准缓冲液的 pH 值如下表。氢氧化钙温度草酸盐苯二甲酸盐磷酸盐硼砂标准缓冲液/标准缓冲液标准缓冲液标准缓冲液标准缓冲液（25饱和溶液）0510152025303540455055601.671.671.671.671.681.681.681.691.691.701.711.721.724.01 4.004.004.004.004.014.024.024.044.054.064.084.096.986.956.926.906.886.866.856.846.846.836.836.836.849.
5、649.409.339.289.239.189.149.109.079.049.018.998.9613.43 13.2113.0012.8112.6312.4512.29 12.13 11.9811.8411.7111.5711.452.注意事项测定 pH 值时，应严格按仪器的使用说明书操作，并注意下列事项。（1）测定前，按各品种项下的规定，选择两种 pH 值约相差 3 个 pH 单位的标准缓冲液，并使供试液的 pH 值处于两者之间。（2）取与供试液 pH 值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正（定位），使仪器示值与表列数值一致。（3）仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不
6、大于0.02pH 单位。若大于此偏差，则应小心调节斜率，使示值与第二种标准缓冲液的表列数值相符。重复上述定位与斜率调节操作，至仪器示值与标准缓冲液的规定数值相差不大于 0.02pH 单位。否则，需检查仪器或更换电极后，再行校正至符合要求。（4）每次更换标准缓冲液或供试液前，应用纯化水充分洗涤电极，然后将水吸尽，也可用所换的标准缓冲液或供试液洗涤。（5）在测定高pH值的供试品和标准缓冲液时，应注意碱误差的问题，必要时选用适当的玻璃电极测定。2（6）对弱缓冲或无缓冲作用溶液的pH值测定，先用苯二甲酸盐标准缓冲液校正仪器后测定供试液，并重取供试液再测，直至 pH 值的读数在 1 分钟内改变不超过0.05止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定；二次pH 值的读数相差应不超过 0.1，取二次读数的平均值为其 pH 值。（7）配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过并放冷的纯化水，其pH 值应为 5.57.0。（8）标准缓冲液一般可保存 23 个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。3
