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1、- 1 - 物理化学天大第五版重要知识点整理物理化学天大第五版重要知识点整理物理化学天大第五版重要知识点整理物理化学天大第五版重要知识点整理 上册上册上册上册 第一章第一章第一章第一章 气体的气体的气体的气体的pVT关系关系关系关系 1. 流体和凝聚态 2. 理想气体状态方程：nRTPV= 3. Lennard - Jones 势 4. 理想气体的特征： 分子间无作用力； 分子 本身不占有体积 5. 理想气体的定义： 在任何温度、 压力下均 符合理想气体模型， 或服从理想气体状态方 程的气体。 6. 道尔顿分压定律： 混合气体总压力等于各 组分单独存在于混合气体的温度、 压力条件 下所产生的压
2、力的总和。 7. 阿马加分体积定律 8. 液体的饱和蒸汽压T；沸点； 9. 临界温度： 使气体能够液化所允许的最高 温度 10. 临界压力：临界温度时的饱和蒸汽压 11. 超临界流体 Supercritical Fluid：处于稍高 于临界温度和压力的状态， 介于气体和液体 12. 范德华方程：对理想气体状态方程的修 正 13. 压缩因子 Z： ZRTPVm=； )()( / 理想真实mm VVZ= 第二章第二章第二章第二章 热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律 14. 经典热力学只考虑平衡问题， 只考虑系 统由始态到末态的净结果， 至于由始态到末 态的过程是如何发生于进行
3、的、沿什么途 径、变化的快慢等等一些问题，经典热力学 往往不予考虑。 15. 隔离系统；封闭系统；敞开系统 16. 状态函数：T、p、V、U、H、S、A、 G 17. 热力学能)(TfU= 18. 热力学第一定律WQU+= 19. 恒容热UQV= 20. 恒压热HQp=；pVUH+= 21. 盖斯定律：一个确定化学反应的恒容热 或恒压热只取决于始末状态。 22. 摩尔定容热容和摩尔定压热容 23. 对理想气体RCC mVmp = , 24. 反应进度： B B def dn d = 25. 摩尔反应焓： BBmr HH = 26. 标准态：气体和液体或固体（任意温度 T，标准压力kPap100
4、= 的纯状态） 27. 标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓 28. 基希霍夫 Kirchhoff 公式 mpr mr C dT Hd , = 29. 可逆过程和非可逆过程 30. 节流膨胀：绝热条件下，气体的始末态 压力分别保持恒定不变情况下的膨胀过程。 第三章第三章第三章第三章 热力学第二定律热力学第二定律热力学第二定律热力学第二定律 31. 第一类永动机和第二类永动机 32. 热力学第二定律关于某过程不能发生的 断言是肯定的； 对可能发生的断言则仅指有 发生的可能性。 33. 自发过程和非自发过程 34. 蒸汽机（热机）原理 35. 热力学第二定律 克劳修斯说法： 热不能自动地从低温物体传 给
5、高温物体而不发生其他变化 开尔文说法： 不可能从单一热源吸收热量使 之全部对外做功而不发生其他变化 36. 卡诺循环：恒温可逆膨胀；绝热可逆膨 胀；恒温可逆压缩；绝热可逆压缩 37. 热机效率 1 2 1 T T = 38. 卡诺定理：在两个不同温度之间工作的 所有热机，以可逆热机的效率最大 推论： 在两个不同热源之间工作的所有可逆 热机中，其效率都相等，且与工作介质、 变 化的种类无关。 39. 熵的定义： T Q dS r def = 物理意义：表征系统无序度的参量。 波尔兹曼定理：=lnkS 40. 克劳修斯不等式： 不可逆 可逆T Q dS r - 2 - 41. 熵增原理)(0绝热过
6、程 不可逆 可逆 S （隔离系统） 自发 平衡 0+= ambsysiso SSS 42. 能斯特热定理：0lim 0 = S r KT （热力学第三定律的基础） 43. 热力学第三定律：纯物质、完美晶体、 0K 时的熵为零，即0),0( * =完美晶体KS 44. 亥姆霍兹函数（根据克劳修斯不等式） TSUA def = 判据)00 , =WA VT （ 自发 平衡 45. 吉布斯函数（根据克劳修斯不等式） TSHG def = 判据）（ 自发 平衡 00 , =WG pT 46. 热力学基本方程 pdVTdSdU= VdpTdSdH+= pdVSdTdA= VdpSdTdG+= 47. 克
7、拉配龙（Clapeyron）方程 m m VT H dT dp = 描述纯物质两相平衡时， 平衡压力 p 与平衡 温度 T 之间应满足的关系。 48. 克劳修斯-克拉配龙方程 微分式 2 ln RT H dT pd m g l = 积分式C TR H p m g l + = 1 ln 描述气液、 气固平衡时饱和蒸汽压 p 与温度 T 之间的关系 第四章第四章第四章第四章 多组分系统热力学多组分系统热力学多组分系统热力学多组分系统热力学 49. 偏摩尔量的提出 50. 偏摩尔量 C npT B def B n X X , = 在恒温恒压及除组分 B 以外其余各组分的 量均保持不变的条件下， 系统
8、广度量 X 随组 分 B 的物质的量的变化。 51. B B BX nX = 52. 吉布斯-杜亥姆（Gibbs - Duhem）方程 0= B B BdX x 给出了在恒定的温度、压力下，混合物的组 成发生变化时， 各组分偏摩尔量变化的相互 依赖关系。 53. 化学势：混合物中组分 B 的偏摩尔吉布 斯函数。 C npT B B def B n G G , = 54. 更普遍的热力学基本方程=热力学基本 方程+ B B Bdn 55. 逸度因子 B B def B p p = 对混合气体化学势表达式的修正 56. 拉乌尔（Raoult）定律：稀溶液中溶剂的 蒸汽压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸
9、汽 压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。 AAA xpp * = 57. 亨利（Henry）定律：一定温度下气体在 液态中的溶解度与该气体的压力成正比。 58. 理想液态混合物：任一组分在全部组成 范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。 59. 理想稀溶液：即无限稀薄溶液，溶质的 相对含量趋于零的溶液。 60. 活度 B B def x a f= 对真实液态混合物化学式表达式的修正 61. 稀溶液的依数性：只依赖溶液中溶质分 子的数量，而与溶质分子本性无关的性质。 溶剂蒸汽压下降、凝固点降低（析出固态纯 溶剂） 、沸点升高（溶质不挥发） 、渗透压。 第五章第五章第五章第五章 化学平衡化学平衡化学平衡化学平衡 61.摩尔反应吉布斯函数变 mrG 00 , pT mr G G ，反应正向进行 - 3 - 62.理想气体的等温方程 pmrmr JRTGGln+= 63. KRTGm r ln= 64.0 mrp GKJ 自发进行 65. 范特霍夫（vant Hoff)方程 2 ln RT H dT Kd mr = 第六章第六章第六章第六章 相平衡相平衡相平衡相平衡 66. 相：系统中物理性质和化学性质完全相 同的均匀部分。 67. 自由度：维持系统相数不变的情况下， 可以独立改变的变量数。 68. 相律：F=C-P+2 69. 材料科学基础第六章；
