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1、气相色谱分析是在气相色谱仪上进行的分析，所以分析谱图的不正常不仅反映人为的原因，更多是仪器上的原因。现代气相色谱仪都有不同的故障自我诊断功能，可以给出仪器故障的原因，给分析人员极大的方便，但更多的是需要人们去判断。为了少出故障和尽快排除故障，人们必须遵循色谱仪安装调试的要求，并定时进时检定 尽量减少操作失误和仪器故障对分析的干扰.为了能安全使用和获得正确的实验结果,本文介绍气相色谱仪在使用中的注意事项及故障的排除以供参考。气相色谱仪的安装要求气相色谱仪在安装时对环境有一定的要求，具体如下： 1)环境环境温度应在+5+35 0C 相对湿度85%。 2)室内应无腐蚀性气体，离仪器及气瓶 3m 以内
2、不得有电炉和火种。 3)室内不应有足以影响放大器和记录仪（或色谱工作站）正常工作的强磁场和放射源。 4)电网电源应为 220V（进口仪器必须根据说明书的要求提供合适的电压），电源电压的变化应在 5%10%范围内，电网电压的瞬间波动不得超过 5V。电频率的变化不得超过 50Hz 的 1%（进口仪器必须根据说明书的要求提供合适的电频率）。采用稳压器时，其功率必须大于使用功率的1.5 倍. 5)仪器应平放在稳定可靠的工作台上，周围不得有强震动源及放射源，工作台应有 1m 以上的空间位置。 6)有的气相色谱仪要求有良好的接地，接地电阻必须满足说明书的要求（美国规定绿色是地线，黑色是火线，白色是零线；英
3、国规定绿/黄色是地线，褐色是火线，蓝色是零线）。 7)气源采用气瓶时，气瓶不宜放在室内，放室外必须防太阳直射和雨淋。气相色谱仪故障和操作失误的排除 气相色谱仪由六大单元组成，任一单元出现问题最终都会反映到色谱图上。现代的气相色谱仪很多都具备故障诊断功能，不同程度地给出仪器故障的判断。尽管如此，许多的问题尤其操作失误的问题仍需靠工作人员的努力。故障和失误可以采用逐个单元检查排除法，本文从分析人员的角度来讨论仪器故障的排除和分析人员操作失误或操作不当引起问题的排除。21 气路 气路的检查在故障的排除中往往十分有效，主要是检查： 1 气源是否充足（一般要求气瓶压力必须3MPa,以防瓶底残留物对气路的
4、污染）； 2 阀件是否有堵塞、气路是否有泄漏（采用分段憋压试漏或用皂液试漏）； 3 净化器是否失效（看净化器的颜色及色谱基流稳定情况）； 4 阀件是否失效或堵塞（看压力表及阀出口流量）； 5 汽化室内衬管是否有样品残留物及隔垫和密封圈的颗粒物（看色谱基流稳定情况）； 6 喷口是否堵塞（看点火是否正常）； 7 对敏感化合物的分析，气化室的衬管和石英玻璃毛还必须经过失活处理。 在使用毛细管柱时，其柱头压力见表 1。这可以作为柱前压力控制的参考。 表 1 柱头压力近似值表 柱温 20；载气（氦气）线速 30cm/s；液膜厚度 0.25um 柱内径 ID 柱长/m0.05mm 0.10 mm 0.18
5、 mm 0.25 mm 0.32 mm 0.45 mm 0.53 mm10 110psig 27 psig 7.3 psig 3.8 psig 2.3 psig 1.2 psig 0.8 psig15 54 psig 5.7 psig 3.4 psig 1.7 psig 1.3 psig20 15 psig 25 10 psig 5.8 psig 2.9 psig 2.1 psig30 12 psig 6.9 psig 3.5 psig 2.5 psig40 32 psig 50 21 psig 12 psig 5.8 psig 4.2 psig60 25 psig 15 psig 7.0 p
6、sig 5.0 psig100 42 psig 25 psig 12 psig 8.6 psig注：psig 指每平方英寸磅表压，换算为标准单位近似为 1psig=6894.76pa以上所有值载系指载气为氦时，氢与之相近 ；采用氮气时柱前压明显增高。液膜厚度增加或载气流速增大时柱前压也明显增高，反之亦然。 22 色谱柱系统 色谱柱是分析的心脏部分，往往色谱图上的许多问题都与色谱柱系统密切相关，为此必须按以下步骤检查柱系统。 221 色谱柱的连接 检查柱后是否有载气；柱子连接是否有问题；尤其是毛细管柱的柱头是否堵塞；切割是否平整；是否有聚酰亚胺涂层伸过柱端；毛细管柱两头插入汽化室和检测器的位置是
7、否正确；柱子是否超温运行或未老化好；密封圈选择是否合理。 毛细管柱在选用密封圈时必须考虑：石墨垫易变形，有极好的再密封性，其上限温度是4500C；Vespel TM很坚硬，再密封性受影响，其上限温度为 3500C。VG1 和 VG2 是由石墨和VespelTM组成，改善了再密封性，可重复使用，上限温度为 4000C。 不锈钢填充柱在高于 2000C 时，可选用石墨、不锈钢或紫铜作封圈；在低于 2000C 时，可选用硅橡胶或聚四氟乙烯作密封圈。玻璃填充柱可根据使用温度分别选用石墨、硅橡胶或聚四氟乙烯作密封圈。 222 色谱柱的柱容量 柱容量在柱分析中是很重要的影响因素。柱容量的定义是：在色谱峰不
8、发生畸变的条件下，允放注入色谱柱的单个组分的最大量（以 ng 计）。当注入色谱柱的单个组分的量超出柱容量，则出现前伸峰（或前沿峰）。前伸峰使色谱峰展宽，从而造成可能的积分误差及共洗脱问题，并出现保留时间的变化。 柱容量与单位柱长内所存在的固定相数量有关，表 2 列出某些毛细管柱通用的样品量，在选择进样量与分流比时必须考虑。 表 2 样品柱容量近似值 容量 膜厚度内径 0.1um 0.25 um 0.5 um 0.11 um 0.10 mm 10 ng 3040 ng 5070 ng 100200 ng 0.18 mm 2030 ng 6080 ng 100150 ng 250350 ng 0.
9、25 mm 3040 ng 125175 ng 175250 ng 400500 ng 0.32 mm 5070 ng 200250 ng 250350 ng 600800 ng 0.45 mm 80100 ng 300400 ng 400500 ng 8001000 ng 0.53 mm 100120 ng 400500 ng 500700 ng 10001500 ng 典型的例子是采用 0.25mm 内径,液膜厚度为 0.25m 的毛细管柱,分析组分浓度约为 1%2%，进样 1ml 时,其分流比就必须控制在 1:100,这时被分析组分的量大约为 125175ng，若分析组分浓度高于 1%2
10、%，就必须减少进样量或增加流比，否则就会出现前沿峰，其他类推。223 载气的线速 载气在气相色谱分析中的影响不仅表现在载气速度影响溶质分子沿柱的移动速度；而且溶质扩散会通过载气影响色谱峰的扩张，通常表现在对理论塔板高度的影响。 在维持柱效降低不大于 20%的情况，氢气、氦气、氮气的线速分别可采用35120cm/s、2060cm/s、1030cm/s。从而可能看出采用不同的载气，可适用的线速范围有很大的不同。不同管径的气相色谱毛细管柱的最佳线速和流量可参考表 3 进行调节。 表 3 毛细柱最佳线速和流量 内径/mm 0.10 0.25 0.32 0.53 线速/（cm/s） 4050 2535
11、2035 1827 流量/（ml/min） 0.20.3 0.71 11.7 2.43.5 对不同的检测器可以用不同化合物作为死时间性 t （s）计算的基础， FID：甲烷或丁烷 ECD：二氯甲烷或二氯二氟甲烷（柱温高于 500C） NPD：乙腈（柱温高于 900C） TCD：MS：甲烷、丁烷和空气 PID、ELCD：氯乙烯 载气的线速 u 可以从 TM 设置224 色谱柱的流失 柱流失一直是色谱工作者关心的课题，当系统泄漏进入氧气或有样品污染，都会导致色谱柱内固定相分解，最后表现在基线上，其现象与处理分别如下：1 基线急剧上升，形成峰后呈下降趋势，这可能是因为系统曾泄漏进入氧气，这时色谱柱需
12、老化至基线正常。2 基线急剧上升，伴有假峰持续出现，基线到达最高处后成持续下降趋势，这可能是有非挥发性样品污染色谱柱，导致过量柱流失，解决的方法是先截取色谱柱柱头 0.5m,而后在高温下老化色谱柱至基线正常。3 基线急剧上升，一直维持在某一水平，这可能是一个未知因素未被排除，必须想法排除。 许多样品分析时会出现异常现象，最常见的是溶剂样品的分析，其特例为水样的分析。从气相色谱的角度来看。众从周知水不是一种理想的溶剂，主要由于以下几方面原因：1 它有很大的蒸发膨胀体积；2 在许多固定相中水的润湿性和溶解性较差；3 水会影响某些检测器的正常检测和会对色谱柱的固定相造成化学损伤。 在常用的色谱溶剂中
13、，水具有最大的汽化膨胀体积，见表 4。 溶剂 近似蒸汽体积/ul 溶剂 近似蒸汽体积/ul 异辛烷 正己烷 甲苯 乙酸乙脂 丙酮 110 140 170 185 245 二氯甲烷 二硫化炭 乙氰 甲醇 水 285 300 350 450 1010 表 4 常见色谱溶剂的膨胀体积 通常色谱仪的进样器的衬管体积约 200900l 当时 1l 水样时，其气化后的蒸气体积（大约1010l）会膨胀溢出衬管，称为倒灌。其将导致汽化的样品返入载气和吹扫气路，由于载气的吹扫气路的温度较气化室低许多，样品会凝结在这儿，在后来的分析中被气体吹入分析系统形成鬼峰 避免的方法可采用加大衬管体积、减小进样体积、降低进样
14、器温度、提高进样器压力增加载气流速以减少倒灌现象。 水进入色谱柱，水的形态对色谱柱的固定相具有破坏性。因为水的表面能很高，而大部分毛细管柱固定相的表面能都较低，这导致水对固定相的湿润性很差，不能在色谱柱壁上形成光滑的溶剂膜均匀地流过色谱柱，而形成液滴，导致色谱柱性能变差。由于水的这种很差的润湿性和相对其他溶剂较高的沸点，通常在较低柱温的情况下，一部分水以液体状态流过色谱柱，使在水中具有良好溶解性的溶质也会表现出谱带展宽，在极端的情况，表现出色谱峰分裂。 在柱上进样时，不挥发的化合物，如水溶性的盐类，也会被液态水带入色谱柱，污染色谱柱和分析系统。 水也会引起检测器问题：例如水会使 FID 和 F
15、PD 灭火；当进较大水样时，为了避免检测器灭火，可以加大氢气流量以损失灵敏度为代价有助于稳定火焰；水也会降低 ECD 的灵敏度，为避免水的影响，可采用厚液膜柱，使被分析组分保留足够长时间，以保证出峰时，ECD 的性能可能在水流过检测器后得以恢复。 更为严重的问题是水会引起许多固定相的降解，直接破坏色谱柱的性能。在色谱分析时，反映出色谱峰分离性能下降、基流不稳、噪声增大。 所以进水样分析及含水量较大的样品时必须十分小心。这在溶剂分析的情况也会出现。典型的是微量有机物萃取物的分析，无论用二氯甲烷还是二硫化碳做溶剂，进样 1l 时，体积膨胀大约为 3001l，当进样插管体积小于 300l 时，就很容易形成倒灌。所以无论什么样品，其进样量的大小都必须与进样器内插管的体积相适应，这方面各种型号的仪器都配有多种不同形式的进样插管以供选用；同进大量溶剂也会对固定相形成洗涤作用，直接破坏色谱柱的性能，在色谱分析时，反映出保留时间提前、色谱峰分离性能下降、基流不稳、噪声增大。所以在分析稀溶液样品时必须注意溶剂和进样量的选择。 23 各系统的加热控制 各系统加热控制的检查更多的是属于仪器上的问题，检查各系统的加热控制是否正常，一般可
