单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,*,Nd:YAG,晶体的生长方法,杨珊珊,,,内容,,Nd:YAG,晶体的简介,,,Nd,：,YAG,晶体的生长方法,,,,生长缺陷的形成及消除,提拉法,布里奇曼法,导向温度梯度法,,Nd,：,YAG,,Nd,：,YAG,全称为掺钕的钇铝石榴石晶体（,Nd,：：,Y,3,Al,5,O,12,,），钇铝石榴石晶体为其激活物质，体晶体内之,Nd,原子含量为,0.6,～,1.1,％，属固体激光，可激发脉冲激光或连续式激光，发射之激光为红外线波长,1.064μm,Nd,：,YAG,激光器特点,：增益高、阈值低、量子效率高、热效应小、机械性能良好、适合各种工作模式（连续、脉冲）等,,,主要应用：,治疗血管瘤,，,Nd:YAG,激光的波长为,1064 nm,，不在氧合血红蛋白的吸收峰附近，氧合血红蛋白对,Nd,：,YAG,激光的吸收较差．但其穿透深度可达,8 mm,左右，因而能对较深部位的血管瘤发挥治疗作用,,Nd,：,YAG,晶体生长方法,提拉法,布里奇曼法,导向温度梯度法,,提拉法,,图,1,提拉法晶体生长装置结构示意图,﹠,提拉法：,切克劳斯基法（,Czochralsik,：,CZ,法），,1917年由切克斯基建立的一种晶体生长方法,,,＆,基本原理：,是指在合理的温场下，将装在籽晶杆上的籽晶下端，下到熔体的原料中，籽晶杆在旋转马达及提升机构的作用下，一边旋转一边缓慢地向上提拉，经过,缩颈、扩肩、转肩、等径、收尾、拉脱,等几个工艺阶段，生长出几何形状及内在质量都合格单晶的过程。
提拉法优点：,,（,a,）在生长过程中，可以方便地观察晶体的生长情况,,（,b,）晶体在熔体的自由表面处生长，而不与坩埚相接触，这样能显著减小晶体的应力并防止坩埚壁上的寄生成核,,（,c,）可以方便地使用定向籽晶与“缩颈”工艺，得到完整的籽晶和所需取向的晶体提拉法的最大优点在于能够以较快的速率生长较高质量的晶体,,缺点,：,,（,a,）坩埚材料对晶体可能产生污染；,,（,b,）熔体的液流作用、传动装置的振动和温度的波动都会对晶体的质量产生影响,,提拉法生长,Nd:YAG,,1964,年,Linares,首先用这个方法成功地生长了激光用的,10mm×4mmYAG,晶体,,从,1965,年到,1968,年，,Cockayne,曾发表过一系列文章，讨论用提拉法生长,YAG,的问题90,年代，国外用自动化晶体生长设备，已批量生产出,φ75mm,Nd:YAG,,晶体；不久，,φ100mm,的,Nd:YAG,,晶体又相继问世,,,图,2,生长,Nd:YAG,,晶体时熔体的对流情况的比较,图,3,：高掺杂,Nd:YAG,,晶体截面干涉图,,,为了提高,YAG,中,Nd,,离子的浓度均匀性，,Katsurayama,,等在提垃法中采用了双坩埚和自动加料系统，如图,4,，在生长过程中不断向熔体中添加低浓度的粉料，使熔体中,Nd,,的浓度基,,本不变。
最终获得了浓度均匀的,Nd:YAG,,晶体，其头尾浓度偏差在,±0.02at%,以内，同时将析晶率提高到,30%,图,4,：配备自动粉料添加系统的晶体生长装置示意图,,,布里奇曼法生长,Nd,：,YAG,,布里奇曼法,是一种典型的熔体生长法，一般分为,垂直和水平布里奇曼法,两种,,图,5,坩埚下降晶体炉的结构示意图,垂直布里奇曼法,又称为,坩埚下降法,是从熔体中生长晶体的一种方法通常坩埚在结晶炉中下降，通过温度梯度较大的区域时，熔体在坩埚中，自下而上结晶为整块晶体这个过程也可用结晶炉沿着坩埚上升方式完成,,垂直布里奇曼法优点：,,1,、与提拉法比较该方法可采用全封闭或半封闭的坩埚，成分容易控制,,2,、由于该法生长的晶体留在坩埚中，因而适于生长大块晶体，也可以一炉同时生长几块晶体,,3,、工艺条件容易掌握，易于实现程序化、自动化,,,缺点：,,1,、不适于生长在结晶时体积增大的晶体，生长的晶体通常有较大的内应力,,2,、在晶体生长过程中也难于直接观察，生长周期比较长,,水平布里奇曼法,,图,6:,水平布里奇曼法生长装置原理图,水平布里奇曼法,是由,BarIIacapob,研制成功的一种制备大面积定型薄片状晶体的方法。
其结晶原理如图,6,，将原料置于舟型坩埚中，使坩埚水平通过加热区，原料熔化并结晶为了能够生长有严格取向的晶体，可以在坩埚顶部的籽晶槽中放入籽晶来诱导生长,,水平布里奇曼法特点：,,（,1,）开放式的坩埚便于观察晶体的生长情况,,,（,2,）由于熔体的高度远小于其表面尺寸，有利于去除挥发性杂质，另外还有利于降低对流强度，提高结晶过程的稳定性,,,（,3,）开放式的熔体表面使在结晶的任意阶段向熔体中添加激活离子成为可能,,,（,4,）通过多次结晶的方法，可以对原料进行化学提纯,图,7:,水平布里奇曼法生长的,Nd:YAG,,导向温度梯度法（,TGT,）,,,图,8: TGT,晶体生长装置结构示意图,导向温梯法,是以定向籽晶诱导的熔体单结晶方法TGT,的温场主要靠调整石墨发热体、,Mo,保温屏、,Mo,坩埚的形状和位置，发热体的功率以及循环冷却水的流量来调节，使之自下向上形成一个合适的温度梯度,,,TGT,与提拉法相比，有以下特点,：,,,(1),晶体生长时温度梯度与重力方向相反，并且坩埚、晶体和发热体都不移动，这就避免了热对流和机械运动产生的熔体涡流2),晶体生长以后，由熔体包围，仍处于热区。
这样就可以控制它的冷却速度，减少热应力而热应力是产生晶体裂纹和位错的主要因素3),晶体生长时，固,—,液界面处于熔体包围之中这样熔体表面的温度扰动和机械扰动在到达固,—,液界面以前可被熔体减小以致消除这对生长高质量的晶体起很重要的作用导向温度梯度法,,图,9:,温梯法生长的,Nd:YAG,,晶体,中科院上海光机所早在上世纪,80,年代就采用温梯法成功地生长出,Φ80×120mm,的中间无“核芯”,Nd:YAG,,晶体，如图,9,，晶体具有较高的光学均匀性,,掺钕石榴石熔体有如下特点：,熔点高,、熔体粘度大、结晶潜热大、激活离子,Nd,,在钇铝石榴石晶体基质中的分凝系数小，容易产生组分过冷所以无论用电阻加热还是感应加热生长,温度场的设计和温度稳定的控制,是长出优,Nd:YAG,晶体的关键在生长过程中“,云层,”和“,内核,”是最容易产生的缺陷,生长缺陷的形成及消除,,云层（,Nd,,析出物的富集层）,形成原因,,Nd,3+,与,Y,3+,半径不一样,空间位置效应,Y3+,离子不易为,Nd3+,离子所取代，,Y3+,离子又不生成石榴石相,,Nd3+,分凝系数比较小,排杂作用,成分过冷,在晶体中形成,Nd3+,析出物富集层,——“,云层”或失透,温度波动、熔体中温度梯度较小、过快的生长速度、或温度场不合适时甚为严重。
如果熔体中的温度梯度比较大，就可以“掩蔽”组分过冷，减少“云层”形成的可能性,,“云层”的出现是宏观的缺陷，它严重地破坏晶体的完整性、透明度和晶体的尺寸,,消除方法：,,1,、降低生长速度是目前一个有效办法降低生长速度使单位时间泄回熔体的,Nd,3+,离子量减少，即减少了固液界面附近,Nd,3+,离子浓度，可达到减小,Nd,3+,离子引起的组分过冷，来消除“云层”,,2,、也有人试验在生长,Nd:YAG,,晶体时同时掺杂三价稀土离子,Gd,3+,或,Lu,3+,，想以尺寸补偿来提高,Nd,3+,离子在钇铝石榴石晶体中的分凝系数，以利于消除“云层”和提高,Nd,3+,离子在钇铝石榴石中的浓度,,核芯,,核芯是指晶体中沿中轴存在的一个折射率较高的部分,,,造成内核的原因，是由于小晶面的形成小晶面的形成是指在生长着晶体的固液界面上发展出平坦部分来，小晶面往往发生于凝固等温线的平行于低指数晶面部分低指数晶面上成核生长比较困难,小晶面,杂质,沉积,应变,均匀性,,消除方法,,要避免小晶面的形成，必须变更凝固等温线的形状，使其不与小晶面的平面平行譬如，过分陡锐的固液界面，可限制小晶面只形成在近晶体中心的极小范围内；或者，索性使等温线成为平坦形，从而产生一个几乎平面的固液体界面，可完全遏止小晶面,,,在温梯法中，由于界面较平，还可以采用,[001],方向生长晶体来进一步抑制“核芯”的形成,,,无论温梯法和提拉法均不宜采用,[110],方向生长，因为除了,{112},小面外，还有,{110},小面，其与生长方向的夹角为,0°,，即无论界面为何形状，都会产生“核芯”。
小结,,1,、提拉法生长优质大尺寸,Nd∶YAG,,晶体，对设备条件依赖性强我们应该大力发展晶体生长的自动化控制技术,,,2,、由于提拉法,Nd:YAG,,存在核芯，限制了晶体的实用尺寸，而且，为了保证晶体中,Nd,3+,浓度的均匀性，需要控制析晶率（国外一般控制在,20%,，国内一般在,35~40%,）,,,这就需制作更大容量的铱坩埚，必须增大投资此外，提拉法要完全消除核心在技术上又存在很大的障碍,,,3,、温梯法和布里奇曼法在生长无核芯大尺寸,Nd:YAG,,晶体方面存在着一定的优势，且使用的是钼坩埚，成本低，值得大力发展谢 谢！,,。