单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,聚磷腈功能高分子材料的合成及应用,化学,0802,班 李靖,聚磷腈高分子是以磷、氮原子以单双键交替连接构成基本骨架的聚合物，每个磷原子上连接有两个侧基,R,1,、,R,2,，其结构式为,-N=P(R,1,R,2,)-,n,通过选择合适的,R,基可以赋予材料良好的光、热稳定性，耐高、低温性能，生物相容性、可生物降解、抗氧化性，耐辐射、耐水、耐溶剂以及阻燃等独特的物理化学性能，已引起广泛关注近年来，大多数研究者致力于聚磷腈功能高分子材料的合成与研究，其范围涉及,特种橡胶、阻燃材料、生物医用材料、高分子液晶,以及,光电导材料,等多个方面一）聚磷腈的合成方法,开环聚合,Allcock,于,1965,年以六氯环三磷腈的热开环聚合制备出可溶性的聚二氯磷腈（最早）,功能基团,六氯环三磷腈单体,真空条件，,250,保温反应数小时,长链聚合物,目标高分子,优点,：操作简单，条件成熟，合成聚合物分子量大，而且产物易于与反应物分离缺点,：必须采用高纯度原料，很高的反应温度和较长的反应时间聚合机理,小分子合成聚磷腈,Cl,3,P=NSi(Me,3,),3,的室温活性阳离子聚合,在室温下以单体,Cl,3,P=NSi(Me,3,),3,发生阳离子聚合，得到分子量分布窄的线性聚二氯磷腈。
优点,：常温,2224,进行，几乎定量进行，而且反应物 的分子量可以通过加入引发剂的量来控制缺点,：单体的制备条件苛刻,nCl,3,-P=N-Si(CH,3,),3,-nClSi(CH,3,),3,Traces PCl,5,-N=PCl,3,-,n,-,引发剂,以,PCl,5,和,NH,4,Cl,为单体的一步法合成,nPCl,5,+nNH,4,Cl,氨基磺酸,+CaSO,4,H,2,O,1,2,4-,三氯代苯,195210,回流数小时,高分子量的磷腈聚合物,优点：,一步法缩短了反应时间,极大的提高了聚合物产率,且反应受环境因素的影响较小,适合于大规模生产溶剂,催化剂,（二）聚磷腈的特性及应用,1,、聚磷腈的玻璃转化温度较低,因而是优良的弹性材料例,美国的,Firestone,轮胎公司研制的聚氟代烷氧基腈的玻璃化温度约为,-70,可以作为北极和南极等严寒地带使用的密封件、垫圈、输油软管和减振器2,、聚磷腈主链具有高含量的磷、氮,构成协同体系,具有优 异的阻燃效能例、胺改性得到的六胺基磷腈,(TAP),3,、聚磷腈具有良好的生物相容性或生物活性,易于在生物体内降解为氨、磷酸盐等无毒小分子目前应用于,高分子药物、药物控制释放载体,及,组织工程材料,三个方面,。
4,、耐高温耐溶剂性,5,、柔顺的主链结构,高分子分离膜材料,海水淡化,从异丙醇中回收染料,混合气体的分离,高分子液晶,催化剂载体,应用,谢谢！,PNCl,2,3,的聚合反应机理,链增长,聚合开始,断裂,进攻,断裂,Cl,返回,。