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1、天蓝色天蓝色天蓝色天蓝色天蓝色天蓝色无色无色无色无色无色无色配合物理论简介配合物理论简介：实验实验实验实验2-1 2-1 固体颜色固体颜色固体颜色固体颜色溶液颜色溶液颜色溶液颜色溶液颜色CuSOCuSO4 4CuClCuCl2 2.2H2H2 2OOCuBrCuBr2 2NaClNaClK K2 2SOSO4 4KBrKBr白色白色白色白色绿色绿色绿色绿色深褐色深褐色深褐色深褐色白色白色白色白色白色白色白色白色白色白色白色白色思考：前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关？依据是什么？思考：前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关？依据是什么？思考：前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关？依据是什么？思
2、考：前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关？依据是什么？结论：上述实验中呈天蓝色的物质叫做结论：上述实验中呈天蓝色的物质叫做四四水合铜离子水合铜离子，可表示为，可表示为Cu(H2O) 42+。在。在四水合铜离子中，铜离子与水分子之间的四水合铜离子中，铜离子与水分子之间的化学键是由水分子中的化学键是由水分子中的O原子提供孤对电原子提供孤对电子子对给予铜离子（对给予铜离子（铜离子提供空轨道铜离子提供空轨道），），铜离子接受水分子的孤对电子形成的，这铜离子接受水分子的孤对电子形成的，这类类“电子对给予电子对给予接受键接受键”被称为配位键。被称为配位键。Cu OH2H2OH2OH2O2+1、配位键配位键
3、：共用电子对由一个原子单方面提供给另：共用电子对由一个原子单方面提供给另一个原子共用所形成的共价键叫配位键。是一种特殊一个原子共用所形成的共价键叫配位键。是一种特殊的的共价键共价键。2 2、配位化合物配位化合物：中心离子（或原子）：中心离子（或原子） 与配位体与配位体( (某些分子或离子某些分子或离子) ) 以配位键的形式结合而成的化以配位键的形式结合而成的化合物。合物。Cu OH2H2OH2OH2O2+可用可用AB表示表示A表示提供孤对电子的原子，叫电表示提供孤对电子的原子，叫电子给予体或配体，常为子给予体或配体，常为N、O、P、S、卤素的原子或离子、卤素的原子或离子B表示接受电子的原子，叫
4、接受体，表示接受电子的原子，叫接受体，一般为一般为过渡金属过渡金属形成配位键的形成配位键的条件条件：一个原子提：一个原子提供孤对电子，另一原子提供空轨道供孤对电子，另一原子提供空轨道2+CuNH3H3NNH3NH3实验实验实验实验2-2 2-2 已知氢氧化铜与足量氨水反应已知氢氧化铜与足量氨水反应已知氢氧化铜与足量氨水反应已知氢氧化铜与足量氨水反应后溶解是因为生成了后溶解是因为生成了后溶解是因为生成了后溶解是因为生成了Cu(NHCu(NH3 3) ) 4 4 2+2+ ，其其其其结构简式为：结构简式为：结构简式为：结构简式为：试写出实验中发生的两个反应的离子方程式试写出实验中发生的两个反应的离
5、子方程式试写出实验中发生的两个反应的离子方程式试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？Cu 2+ +2NH3 .H2O Cu（OH）2 +2 NH4 + Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O Cu(NH3) 42+ +2OH+4H2O蓝色沉淀蓝色沉淀蓝色沉淀蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色溶液深蓝色溶液深蓝色溶液实验实验实验实验2-32-3Fe Fe 3+3+ +SCN +SCN Fe (SCN) Fe (SCN) 2+2+ 硫氰酸根硫氰酸根血红色血红色例题一：下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是例题一：下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 ( ) ACO2与与SO2 BCH4与与NH
6、3 CBeCl2与与BF3 DC2H2与与C2H4B例题二：下列分子或离子中都存在着配位键的是例题二：下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( )ANH3、H2O BNH4 + 、H3O+ CN2、HClO D Cu(NH3) 42+ 、PCI3B 由于该离子的颜色极似由于该离子的颜色极似血液，常被用于电影特血液，常被用于电影特技和魔术表演。技和魔术表演。配合物理论简介配合物理论简介l l一、配合物的组成一、配合物的组成 1. 1. 中心离子或中心离子或原子原子( (也称形成体也称形成体) ) 有空轨道有空轨道 n 主主要要是是一一些些过过渡渡金金属属，如如铁铁、钴钴、镍镍、铜铜、银、金、铂等金
7、银、金、铂等金 属元素的离子；属元素的离子；n 或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如等，如NaBF4 中的中的B()、K2SiF6中的中的Si()和和NH4PF6中的中的P()；n 或是不带电荷的中性原子，如或是不带电荷的中性原子，如Ni(CO)4, Fe(CO)5中的中的Ni, Fe都是中性原子，都是中性原子，n 碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。 Cu(NH3)4SO4中，中，NH3是配位体，是配位体，N为配位原子。为配位原子。2. 配位体和配位原子配位体和配位原子 有孤对电子有孤对电子a. 单
8、齿配位体单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体含氮配位体 NH3 , NCS - ;含硫配位体含硫配位体 SCN- ;含卤素配位体含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位体含碳配位体 CN- , CO 含氧配位体含氧配位体 H2O, OH- ，羧酸，醇，醚等，羧酸，醇，醚等b. 多齿配位体多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺乙二胺 NH2一一CH2一一CH2一一NH2 简写为简写为en， 乙二胺四乙酸根（乙二胺四乙酸根（EDTA）等。等。 3 3配位数配位数与中心离子直接以配位键结合的配位
9、原子个数。与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。例：例：AlF63- 配位数配位数6 、 Cu(NH3)4SO4 配位数配位数4 、 Co(NH3)2(en)2(NO3)3 配位数配位数6 *中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有利于形成配位数较高的配合物。利于形成配位数较高的配合物。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系：常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系： 中心离子的电荷：中心离子的电荷：+1 +2 +3 +4 常见的配位数：常见的配位数： 2 4(或或6) 6(或或4) 6(或或8)*中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多
10、，中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多，配位数越大。配位数越大。AlF63- AlCl4- BF4- AgI2- AgI42- 从这些配离子你看出配位数有什么规律？从这些配离子你看出配位数有什么规律？ 4. 4. 配离子的电荷配离子的电荷配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。荷的代数和。 如如 K2PtCl4 8.1.2 8.1.2 配位化合物的命名配位化合物的命名配位数配位数配位体名称配位体名称合合中心离子中心离子(用罗马数用罗马数字表示氧化数字表示氧化数)，用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名用二、三、四等数字表示配位体数。不
11、同配位名称之间用圆点称之间用圆点“”分开。分开。 阴离子次序为：简阴离子次序为：简单离子单离子复杂离子复杂离子有机酸根离子。有机酸根离子。 中性分子次序为：中性分子次序为：NH3H2O有机分子。有机分子。 1配位阴离子配合物-配位阴离子配位阴离子“酸酸”外外界界 2配位阳离子配合物 “某化某某化某”或或“某酸某某酸某” 3中性配合物K2SiF6 六氟合硅六氟合硅()酸酸钾钾KPtCl5(NH3) 五氯五氯一氨合铂一氨合铂()酸酸钾钾Co(NH3)6Br3 三溴三溴化化六氨合钴六氨合钴()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝硝酸酸二氨二氨二（乙二胺）二（乙二胺）合钴（合钴（）PtCl2(N
12、H3)2 二氯二氯二氨合铂二氨合铂()Ni(CO)4 四羰基合镍四羰基合镍(0) 配合物的盐与复盐的比较n 复盐复盐, 能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾 KAl(SO4)212H2O、光卤石光卤石 KCl MgCl2 6H2O等，仅在等，仅在固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分离子：离子： KAl(SO4)212H2O (溶于水溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2On 配合物盐，是
13、在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存配合物盐，是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存在着在着 含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子：含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子： Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O形成配合物时性质的改变1、颜色的改变、颜色的改变Fe3+ + nNCS- = Fe(NCS)n(n-3)-2、溶解度的改变：、溶解度的改变：AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl-Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 +
14、 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O 例题一：下列分子或离子中都存在着配位键的是例题一：下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( )ANH3、H2O BNH4 + 、H3O+ CN2、HClO D Cu(NH3) 42+ 、PCI3B 例题二：下列各种说法中错误的是（例题二：下列各种说法中错误的是（ ）A、形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤对电子。对电子。B、配位键是一种特殊的共价键。配位键是一种特殊的共价键。C、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。离子。D、共价键的形成条件是成键原子必须有未成对共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。电子。D
