《《波谱解析MS》PPT课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《《波谱解析MS》PPT课件（76页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第五章 质谱Mass Spectrometry, MS基本原理概述基本原理概述 质质谱谱分分析析是是将将样样品品转转化化为为运运动动的的带带电电气气态态离离子子碎碎片片，于于磁磁场场中中按按质质荷比荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。大小分离并记录的分析方法。其过程为可简单描述为：其过程为可简单描述为：其其中中，z为为电电荷荷数数，e为为电电子子电电荷荷，U为为加加速速电电压压，m为为碎碎片片质质量量，V为为电电子运动速度。子运动速度。离子源离子源轰击样品轰击样品带电荷的带电荷的碎片离子碎片离子电场加速电场加速(zeU) 获得动能获得动能(1/2mV2)磁场分离磁场分离(m/z)检测器记录
2、检测器记录5.1 质谱的基本知识5.1.1 质谱仪1.气体扩散2.直接进样3.气相色谱1.扇形磁场 2.四极分析器 3.离子阱4.飞行时间质量分析器 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 10 -5 Pa ） 质量分析器（质量分析器（10 -6 Pa ）(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝；大量氧会烧坏离子源的灯丝；(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电；用作加速离子的几千伏高压会引起放电；(3)引起额外的离子分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。引起额外的离子分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。1.电子轰击2.化学电离3.电喷雾电离4.基质辅助激光解析电离离
3、子源种类:p电子轰击 (electron impact，EI )源：p快原子轰击（fast atom bombardment, FAB）源p化学电离（chemical ionization, CI）源p电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）源p基质辅助激光解吸电离(matrix assisted laser desorption ionization, MALDI) 源5.1.2 质谱仪主要性能指标p1. 灵敏度灵敏度p2. 分辨率分辨率p3. 质量范围质量范围5.1.3 质谱图p横坐标：质荷比(m/z)p纵坐标：离子峰的相对丰度p一般质谱图上质荷比最大的峰
4、为分子离子峰；有一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外。例外。p图中强度最大的峰（称为标准峰或基峰）为图中强度最大的峰（称为标准峰或基峰）为100，其余的峰按与标准峰的比例表示，也成为百分，其余的峰按与标准峰的比例表示，也成为百分相对丰度。相对丰度。p基峰是指图中最强的离子峰，但基峰不一定就是基峰是指图中最强的离子峰，但基峰不一定就是分子离子峰。分子离子峰。术语：质谱峰，基峰，分子离子峰术语：质谱峰，基峰，分子离子峰5.1.4 质谱的离子类型1. 分子离子分子离子 分子离子峰：一个电子形成的离子所产生的峰。分子离子峰：一个电子形成的离子所产生的峰。分子离子的质量与化合物的相对摩尔质量相
5、等。分子离子的质量与化合物的相对摩尔质量相等。 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：芳香化合物共轭链烯烯烃脂环化合物直链烷芳香化合物共轭链烯烯烃脂环化合物直链烷烃酮胺酯醚酸支链烷烃醇。烃酮胺酯醚酸支链烷烃醇。分子离子峰的特点：分子离子峰的特点：p 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外。外。p 形成分子离子需要的能量最低，一般约电子伏形成分子离子需要的能量最低，一般约电子伏特。特。2 . 碎片离子峰碎片离子峰 一般有机化合物的电离能为一般有机化合物的电离能为713电子伏特，质谱中常用的电子伏特，质谱中常用的电离
6、电压为电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片碎片”离子。离子。正正己己烷烷碎片离子峰碎片离子峰正癸烷正癸烷 例如：例如：CH4 M=1612C+1H4=164=16 M13C+1H4=17 4=17 M+112C+2H+1H3=17 M+113C+2H+1H3=18 M+2同同位位素素峰峰分子离子峰分子离子峰3、同位素离子峰、同位素离子峰由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。；。；对对一一种种元元素素，用用a,b分分别别代代表表
7、其其天天然然丰丰度度，n为为分分子子或或碎碎片片中中所所含含该元素原子的个数，则它们同位素丰度的相对比值等于该元素原子的个数，则它们同位素丰度的相对比值等于(a+b) n=an + nan-1b + n(n-1)/2!an-2b2 + + bn对对两两种种不不同同元元素素组组成成的的分分子子或或离离子子，其其同同位位素素丰丰度度相相对对比比值值的的计算公式：计算公式：（a1+b1）n1(a2+b2)n2同位素峰同位素峰 由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现M+1，M+2等峰，由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰。等峰，由这些同位素所形成的峰称之为同位
8、素峰。 对对于于含含有有Cl, Br, S 等等同同位位素素天天然然丰丰度度较较高高的的化化合合物物，其其同同位位素素离离子子峰峰相相对对强强度度可可由由（a+b)n展展开开式式计计算算，其其中中a、b分分别别为为该该元元素素轻轻重重同同位位素素的的相相对对丰度，丰度，n 为分子中该元素的原子个数。为分子中该元素的原子个数。CH3Cl：因为，：因为，a=3, b=1, n=1, 因此因此(3+1)1=3+1 即即m/z50(M):m/z52(M+2)=3:1CH2Cl2：因为，：因为，a=3, b=1, n=2, 因此因此(3+1)2=9+6+1, 即即m/z84(M):m/z86(M+2):
9、m/z88(M+4)=9:6:1CHCl3：因为：因为a=3, b=1, n=3, 因此，因此，(3+1)3=27+27+9+1 即即m/z118(M):m/z120(M+2):m/z122(M+4):m/z124(M+6)=27:27:9:1对于含有两种或以上的杂原子对于含有两种或以上的杂原子，则以，则以（a1+b1)n1(a2+b2)n2 表示。表示。ClCH2Br: (3+1)1(1+1)1=3+4+1 (35Cl, 37Cl; 79Br, 81Br) 即：即：m/z128(M):m/z130(M+2):m/z132(M+4)=3:4:1 4.亚稳离子亚稳离子p 过程：质量数为过程：质量
10、数为m1的多个带电离子，其中部分失去中性的多个带电离子，其中部分失去中性碎片碎片 m而变成而变成m2(此时此时m1能量变小，在磁场中有更大的能量变小，在磁场中有更大的偏转偏转)从而形成从而形成亚稳离子峰亚稳离子峰m*，此时可将此峰看成，此时可将此峰看成m1和和m2的的“混合峰混合峰”，即形成，即形成“宽峰宽峰”，极易识别。且满足下，极易识别。且满足下式：式： p此式可用于寻找裂解途径此式可用于寻找裂解途径(通过母离子通过母离子m1 与子离子与子离子m2的关系的关系)。亚稳离子（metastable ion） p稳定离子 寿命10-5秒，检测器记录 M1p不稳定离子 寿命10-6秒，检测器记录
11、M2p亚稳离子 寿命10-610-5秒，检测器记录M*表观质量数M* M*=M22/M1M1M2举例举例 对氨基茴香醚在及处，出现了两个亚稳峰，可证明对氨基茴香醚在及处，出现了两个亚稳峰，可证明某些离子间的裂解关系。某些离子间的裂解关系。说明：两个亚稳峰的存在，证明了m/z80离子是由分子离子经两步裂解生成，而不是一步裂解。CH3CH3CH-NH-CHCH3CH3+ CH3CH3-CH-NH-CHCH2CH3+HCH3-CH=CH2（中性碎片）（中性碎片）CH3-CH=NH2 m/z44（强峰）（强峰）+m/z86m/z101例如：例如： 二二异异丙丙胺胺质质谱谱在在处处有有亚亚稳稳离离子子峰
12、峰，此此外外有有两两个个强强峰峰m/z86和和m/z44和和一一个个弱弱峰峰m/z101。 m/z44离离子子是是m/z86离离子子的的重重排排开开裂裂产产生生的的。亚亚稳稳离离子峰为此种开裂历程提供了证据。子峰为此种开裂历程提供了证据。m*=22.8 442+5. 重排离子重排离子 原原子子或或基基团团经经重重排排后后再再开开裂裂而而形形成成一一种种特特殊殊的的碎碎片片离离子子，称称重重排排离离子子。如如醇醇分分子子离离子子经经脱脱水水后后重重排可产生新的重排离子峰。排可产生新的重排离子峰。6. 多电荷离子多电荷离子5.2 离子裂解的机理5.2.1 离子的单分子裂离子的单分子裂解解5.2.2
13、 离子丰度的影响因素离子丰度的影响因素1. 产物离子的稳定性产物离子的稳定性2. Stevenson规则规则3. 质子亲和能质子亲和能4. 最大烷基丢失最大烷基丢失5. 中性产物的稳定性中性产物的稳定性有机质谱中的裂解反应有机质谱中的裂解反应化学键的断裂可分为下列三种情况化学键的断裂可分为下列三种情况:1均裂2异裂3半异裂 离子的裂解方式：离子的裂解方式：离子的裂解是指分子中有一个化学键断裂，常见的两种断裂方离子的裂解是指分子中有一个化学键断裂，常见的两种断裂方离子的裂解是指分子中有一个化学键断裂，常见的两种断裂方离子的裂解是指分子中有一个化学键断裂，常见的两种断裂方式为式为式为式为均裂和异裂
14、均裂和异裂均裂和异裂均裂和异裂。断裂时两个成键电子分别属于两个碎片称为均裂；两个电子同断裂时两个成键电子分别属于两个碎片称为均裂；两个电子同断裂时两个成键电子分别属于两个碎片称为均裂；两个电子同断裂时两个成键电子分别属于两个碎片称为均裂；两个电子同时归属于某一个碎片称为异裂（时归属于某一个碎片称为异裂（时归属于某一个碎片称为异裂（时归属于某一个碎片称为异裂（ 表示电子）：表示电子）：表示电子）：表示电子）： 5.3.1 自由基中心引发的自由基中心引发的 断裂反断裂反应应 自由基引发的自由基引发的 断裂反应，动力来自自由基强烈的电子配对倾向。该反断裂反应，动力来自自由基强烈的电子配对倾向。该反应
15、由自由基中心提供一个电子与邻接的原子形成一个新键，而邻接原子应由自由基中心提供一个电子与邻接的原子形成一个新键，而邻接原子的另一个化学键则发生断裂。下面分述几种含的另一个化学键则发生断裂。下面分述几种含n、电子化合物发生电子化合物发生 断断裂反应的情况。裂反应的情况。1. 饱和杂原子饱和杂原子(Y) 化合物的化合物的 断裂反应断裂反应 电负性：电负性：N S O Cl 生成正离子的稳定性生成正离子的稳定性: N S O Cl2. 含不饱和杂原子化合物的含不饱和杂原子化合物的 断裂反应断裂反应3. 碳不饱和键化合物的碳不饱和键化合物的 断裂反应断裂反应5.3.2 电荷中心引发的电荷中心引发的 i
16、 断裂反应断裂反应p电荷中心引发的电荷中心引发的i断裂反应（诱导断裂），动力来断裂反应（诱导断裂），动力来自电荷的诱导效应，涉及正电荷对一对电子的吸自电荷的诱导效应，涉及正电荷对一对电子的吸引。引。5.3.3 环状结构的裂解反应环状结构的裂解反应p对于环状结构的化合物，分子中必须有两个键断裂才能产生一个碎片。对于环状结构的化合物，分子中必须有两个键断裂才能产生一个碎片。因此，环的裂解产物中一定有一个奇电子离子因此，环的裂解产物中一定有一个奇电子离子环己烯的六元环可以通过相当于逆环己烯的六元环可以通过相当于逆DielsAlder反应反应（RDA）发生裂解而形成碎片离子）发生裂解而形成碎片离子5.
17、3.4 麦氏（麦氏（Mclafferty）重排反应）重排反应p具有以下结构通式具有以下结构通式A的化合物，可进行的化合物，可进行H重排到不饱和基团上，并重排到不饱和基团上，并伴随发生伴随发生键断裂的麦氏重排反应：键断裂的麦氏重排反应：醛、酮、羧酸、酯都可发生麦氏重排，产生特征质谱峰。醛、酮、羧酸、酯都可发生麦氏重排，产生特征质谱峰。 5.3.5 正电荷中心引发的重排反应正电荷中心引发的重排反应 非环状偶电子离子可发生类似以下经四员环过渡态的重排：5.3.6 氢重排到饱和杂原子上并伴随邻键氢重排到饱和杂原子上并伴随邻键 断裂的反应断裂的反应5.4 常见各类化合物的质常见各类化合物的质谱谱1.1.
18、1.1.直链烷烃直链烷烃直链烷烃直链烷烃饱和烃饱和烃重要类型有机化合物裂解重要类型有机化合物裂解重要类型有机化合物裂解重要类型有机化合物裂解甲烷甲烷2.2.支链烷烃支链烷烃3.3.环烷烃环烷烃芳烃芳烃醇和酚醇和酚伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇m/z 31m/z 45m/z 59断裂断裂丢失最丢失最大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则酚类的分子离子峰酚类的分子离子峰M 很强，往往是基峰很强，往往是基峰酚容易失去CO和CHO 形成M-28和M-29的离子峰见P245图醚类醚类断裂断裂i i 断裂断裂醛、酮醛、酮: 麦氏重排麦氏重排酸酸其它化合物其它化合物结构未知（结构未知
19、（C6H12O，酮），酮）解析：解析：1 100，分子离子峰，分子离子峰285，失去，失去CH3（15）的产物）的产物357, 丰度最大丰度最大, 稳定结构稳定结构 失去失去CO(28)后的产物后的产物质谱分析的应用质谱分析的应用一、一、一、一、质谱定性分析质谱定性分析质谱定性分析质谱定性分析 1 1 1 1相对分子质量的测定相对分子质量的测定相对分子质量的测定相对分子质量的测定 从分子离子峰的质荷比可以准确地测定其相对分子质量，故准从分子离子峰的质荷比可以准确地测定其相对分子质量，故准从分子离子峰的质荷比可以准确地测定其相对分子质量，故准从分子离子峰的质荷比可以准确地测定其相对分子质量，故准
20、 确地确认分子离子峰十分重要。确地确认分子离子峰十分重要。确地确认分子离子峰十分重要。确地确认分子离子峰十分重要。 理论上可认为除同位素峰外分子离子峰应是最高质量处的峰，理论上可认为除同位素峰外分子离子峰应是最高质量处的峰，理论上可认为除同位素峰外分子离子峰应是最高质量处的峰，理论上可认为除同位素峰外分子离子峰应是最高质量处的峰， 但在实际中并不能由此简单认定。有时由于分子离子稳定性差但在实际中并不能由此简单认定。有时由于分子离子稳定性差但在实际中并不能由此简单认定。有时由于分子离子稳定性差但在实际中并不能由此简单认定。有时由于分子离子稳定性差 而观察不到分子离子峰，因此在实际分析时必须加以注
21、意。而观察不到分子离子峰，因此在实际分析时必须加以注意。而观察不到分子离子峰，因此在实际分析时必须加以注意。而观察不到分子离子峰，因此在实际分析时必须加以注意。5.5 质谱分析的应用质谱分析的应用在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性质：在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性质：在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性质：在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性质： （l l）原则上除同位素峰外它是最高质量的峰。但某）原则上除同位素峰外它是最高质量的峰。但某）原则上除同位素峰外它是最高质量的峰。但某）原则上除同位素峰外它是最高质量的峰。但某些样品会形成质子化离子些样品会形成质子化离子些样品会形成质
22、子化离子些样品会形成质子化离子(M(MH)H)+峰（醚，脂，胺等）峰（醚，脂，胺等）峰（醚，脂，胺等）峰（醚，脂，胺等），去质子化离子，去质子化离子，去质子化离子，去质子化离子(M(MH)H)+峰（芳醛、醇等）及缔合离峰（芳醛、醇等）及缔合离峰（芳醛、醇等）及缔合离峰（芳醛、醇等）及缔合离子子子子(M(MR)R)+峰；峰；峰；峰； （2 2）符合）符合）符合）符合“ “氮律氮律氮律氮律” ”；在只含；在只含；在只含；在只含C C，HH，0 0，NN的化合物的化合物的化合物的化合物中，不含或含偶数个氮原子的分子的质量数为偶数，中，不含或含偶数个氮原子的分子的质量数为偶数，中，不含或含偶数个氮原子
23、的分子的质量数为偶数，中，不含或含偶数个氮原子的分子的质量数为偶数，含有奇数个氮原子的分子的质量数为奇数。这是因为含有奇数个氮原子的分子的质量数为奇数。这是因为含有奇数个氮原子的分子的质量数为奇数。这是因为含有奇数个氮原子的分子的质量数为奇数。这是因为在由在由在由在由C C，HH，0 0，N, PN, P卤素等元素组成的有机分子中，卤素等元素组成的有机分子中，卤素等元素组成的有机分子中，卤素等元素组成的有机分子中，只有氮原子的化合价为奇数而质量数为偶数。只有氮原子的化合价为奇数而质量数为偶数。只有氮原子的化合价为奇数而质量数为偶数。只有氮原子的化合价为奇数而质量数为偶数。 （3 3）存在合理的
24、中性碎片损失。在有机分子中，经电离）存在合理的中性碎片损失。在有机分子中，经电离）存在合理的中性碎片损失。在有机分子中，经电离）存在合理的中性碎片损失。在有机分子中，经电离后，分子离子可能损失一个后，分子离子可能损失一个后，分子离子可能损失一个后，分子离子可能损失一个HH或或或或CHCH3 3，HH2 20 0，C C2 2HH4 4等碎等碎等碎等碎片，相应为片，相应为片，相应为片，相应为 M-l M-l， M-15 M-15， M-18 M-18，M-28M-28碎片峰，碎片峰，碎片峰，碎片峰，而不可能出现而不可能出现而不可能出现而不可能出现M-3M-3至至至至M-14M-14，M-21M-
25、21至至至至M-24M-24范围内的碎片范围内的碎片范围内的碎片范围内的碎片峰，若出现这些峰，则峰不是分子离子峰。峰，若出现这些峰，则峰不是分子离子峰。峰，若出现这些峰，则峰不是分子离子峰。峰，若出现这些峰，则峰不是分子离子峰。 （4 4）在）在）在）在EIEI源中，若降低电子轰击电压，则分子离子峰源中，若降低电子轰击电压，则分子离子峰源中，若降低电子轰击电压，则分子离子峰源中，若降低电子轰击电压，则分子离子峰的相对强度应增加；若不增加则不是分子离子峰。的相对强度应增加；若不增加则不是分子离子峰。的相对强度应增加；若不增加则不是分子离子峰。的相对强度应增加；若不增加则不是分子离子峰。v注意注意
26、“醚、胺、脂的醚、胺、脂的(M+H)+峰峰”及及“芳醛、醇等的芳醛、醇等的(M-H)+峰峰”。 分子离子峰的相对强度直接与分子离子稳定性有关，分子离子峰的相对强度直接与分子离子稳定性有关，分子离子峰的相对强度直接与分子离子稳定性有关，分子离子峰的相对强度直接与分子离子稳定性有关，大致顺序是：大致顺序是：大致顺序是：大致顺序是： 芳香环共轭烯烯脂环羰基化合物直链碳芳香环共轭烯烯脂环羰基化合物直链碳芳香环共轭烯烯脂环羰基化合物直链碳芳香环共轭烯烯脂环羰基化合物直链碳氢化合物氢化合物氢化合物氢化合物 醚脂胺酸醇支链烃醚脂胺酸醇支链烃醚脂胺酸醇支链烃醚脂胺酸醇支链烃同系物中，相对分子质量越大则分子离子
27、峰相对强度越小。同系物中，相对分子质量越大则分子离子峰相对强度越小。同系物中，相对分子质量越大则分子离子峰相对强度越小。同系物中，相对分子质量越大则分子离子峰相对强度越小。 2 2化学式的确定化学式的确定 由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测定分子离子或碎片离子的质荷比由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测定分子离子或碎片离子的质荷比由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测定分子离子或碎片离子的质荷比由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测定分子离子或碎片离子的质荷比（误差可小于（误差可小于（误差可小于（误差可小于1010-5-5），则利用表），则利用表），则利用表），则利用表21-321-3中的确切质量求算出
28、其元素组成。中的确切质量求算出其元素组成。中的确切质量求算出其元素组成。中的确切质量求算出其元素组成。 如如如如COCO与与与与NN2 2两者的质量数都是两者的质量数都是两者的质量数都是两者的质量数都是2828但从表但从表但从表但从表21-321-3可算出其确切质量为与，可算出其确切质量为与，可算出其确切质量为与，可算出其确切质量为与，若质谱仪测得的质行比为则可推断其为若质谱仪测得的质行比为则可推断其为若质谱仪测得的质行比为则可推断其为若质谱仪测得的质行比为则可推断其为NN2 2。同样，复杂分子的化学式也。同样，复杂分子的化学式也。同样，复杂分子的化学式也。同样，复杂分子的化学式也可算出。可算
29、出。可算出。可算出。 质谱解谱过程（一）解析分子离子区（一）解析分子离子区(1) 标出各峰的质荷比数，尤其注意高质荷比区的峰。标出各峰的质荷比数，尤其注意高质荷比区的峰。(2) 识别分子离子峰。首先在高质荷比区假定分子离子峰，识别分子离子峰。首先在高质荷比区假定分子离子峰， 判断该假定分子离子峰与相邻碎片离子峰关系是否合理，判断该假定分子离子峰与相邻碎片离子峰关系是否合理， 然后判断其是否符合氮律。若二者均相符，可认为是分然后判断其是否符合氮律。若二者均相符，可认为是分 子离子峰。子离子峰。(3) 分析同位素峰簇的相对强度比及峰与峰间的分析同位素峰簇的相对强度比及峰与峰间的Dm值，值， 判断化
30、合物是否含有判断化合物是否含有Cl、Br、S、Si等元素及等元素及F、 P、I等无同位素的元素。等无同位素的元素。 (4) 推导分子式，计算不饱和度。由高分辨质谱仪测得的精推导分子式，计算不饱和度。由高分辨质谱仪测得的精确分子量或由同位素峰簇的相对强度计算分子式。若二者确分子量或由同位素峰簇的相对强度计算分子式。若二者均难以实现时，则由分子离子峰丢失的碎片及主要碎片离均难以实现时，则由分子离子峰丢失的碎片及主要碎片离子推导，或与其它方法配合。子推导，或与其它方法配合。 (5) 由分子离子峰的相对强度了解分子结构的信息。分子由分子离子峰的相对强度了解分子结构的信息。分子离子峰的相对强度由分子的结
31、构所决定，结构稳定性大，离子峰的相对强度由分子的结构所决定，结构稳定性大，相对强度就大。对于分子量约相对强度就大。对于分子量约200的化合物，若分子离子的化合物，若分子离子峰为基峰或强蜂，谱图中碎片离子较少、表明该化合物是峰为基峰或强蜂，谱图中碎片离子较少、表明该化合物是高稳定性分子，可能为芳烃或稠环化合物。高稳定性分子，可能为芳烃或稠环化合物。例如：萘分子离子峰例如：萘分子离子峰mz 128为基峰，蒽醌分子离子峰为基峰，蒽醌分子离子峰mz 208也是基峰。分子离子峰弱或不出现，化合物可能为多支链烃类、醇类、也是基峰。分子离子峰弱或不出现，化合物可能为多支链烃类、醇类、酸类等。酸类等。（二）、
32、解析碎片离子（二）、解析碎片离子 (1) 由特征离子峰及丢失的中性碎片了解可能的结构信息。由特征离子峰及丢失的中性碎片了解可能的结构信息。若质谱图中出现系列若质谱图中出现系列CnH2n+1峰，则化合物可能含长链烷峰，则化合物可能含长链烷基。若出现或部分出现基。若出现或部分出现mz 77，66，65，51，40，39等弱的碎片离子蜂，表明化合物含有苯基。若等弱的碎片离子蜂，表明化合物含有苯基。若mz 91或或105为基峰或强峰，表明化合物含有苄基或苯甲酰为基峰或强峰，表明化合物含有苄基或苯甲酰基。若质谱图中基峰或强峰出现在质荷比的中部，而其它基。若质谱图中基峰或强峰出现在质荷比的中部，而其它碎片
33、离子峰少，则化合物可能由两部分结构较稳定，其间碎片离子峰少，则化合物可能由两部分结构较稳定，其间由容易断裂的弱键相连。由容易断裂的弱键相连。 (2) 综合分析以上得到的全部信息，结合分子式及不饱和综合分析以上得到的全部信息，结合分子式及不饱和度，提出化合物的可能结构。度，提出化合物的可能结构。 (3) 分析所推导的可能结构的裂解机理，看其是否分析所推导的可能结构的裂解机理，看其是否 与质与质谱图相符，确定其结构，并进一步解释质谱，或与标准谱谱图相符，确定其结构，并进一步解释质谱，或与标准谱图比较，或与其它谱图比较，或与其它谱(1H NMR、13C NMR、IR)配合，配合，确证结构。确证结构。
