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1、测量不确定度的评定-线性拟合的不确定度1l等精度对一组g个浓度（xi，i=1g）的标准系列进行h次测量得一系列响应（yi,j，i=1g ，j=1h，n=gh）l以上述数据计算得校准曲线（ ）。l对未知浓度试液进行p次测量得其平均响应为yS，由校准曲线得到其平均浓度为xS。l对空白进行k次测量得其平均响应为y0，由校准曲线得到其平均浓度为x0。l扣空白得试液浓度x（x=xS-x0）。234567l若采用标准加入法测试样品浓度，对样品加标并处理成一组g个浓度（xi，i=1g，其中，x1为未加标样，x2为第1个加标样.）l等精度对这组样品进行h次测量得一系列响应（yi,j，i=1g ，j=1h，n=
2、gh）l以上述数据计算得校准曲线（ ）。l由校准曲线得到样品其平均浓度为 。1011计算对象符号Excel公式举例平均值AVERAGEAVERAGE(A1:A5)AVERAGE(B1:B5)残差平方和DEVSQDEVSQ(A1:A5)DEVSQ(B1:B5)协方差COVARCOUNTCOVAR(A1:A5,B1:B5)*COUNT(A1:A5)斜率SLOPESLOPE(B1:B5,A1:A5)截距INTERCEPTINTERCEPT(B1:B5,A1:A5)相关系数CORRELCORREL(B1:B5,A1:A5)拟合直线的残差标准偏差STEYXSTEYX(B1:B5,A1:A5)12vCNA
3、S-GL06例子A5：原子吸收光谱法测定陶瓷中镉溶出量v用(5000.5)mg/L镉标准溶液中配制五个标准溶液，其浓度分别为 0.1、0.3、0.5、0.7 和 0.9 mg/L。五个校准标准溶液分别被测量三次。v测量浸出溶液两次，浓度c0为 0.26 mg/L。13Excel位置CDEFGHI3编号浓度响应4123123510.10.10.10.0280.0290.029620.30.30.30.0840.0830.081730.50.50.50.1350.1310.133840.70.70.70.180.1810.183950.90.90.90.2150.2300.21610平均值av0.
4、50.12911残差平方和S1.20.07008812xy协方差0.289213斜率a0.24114截距b0.008715相关系数r0.997216拟合直线的残差标准偏差s(y)0.005486Excel位置CDEFGHI3编号浓度响应4123123510.10.10.10.0280.0290.029620.30.30.30.0840.0830.081730.50.50.50.1350.1310.133840.70.70.70.180.1810.183950.90.90.90.2150.2300.21610平均值av=AVERAGE(D5:F9)=AVERAGE(G5:I9)11残差平方和S=
5、DEVSQ(D5:F9)=DEVSQ(G5:I9)12xy协方差=COVAR(D5:F9,G5:I9)*COUNT(D5:F9)13斜率a=SLOPE(G5:I9,D5:F9)14截距b=INTERCEPT(G5:I9,D5:F9)15相关系数r=CORREL(G5:I9,D5:F9)16拟合直线的残差标准偏差s(y)=STEYX(G5:I9,D5:F9)14v采用原始值计算浓度（mg/L）1230.10.028 0.0290.0290.029 -0.005 -0.004 -0.004 2.30E-05 1.44E-05 1.44E-050.30.084 0.0830.0810.083 0.0
6、03 0.002 0.000 9.00E-06 4.00E-06 0.00E+000.50.135 0.1310.1330.133 0.006 0.002 0.004 3.36E-05 3.24E-06 1.44E-050.70.180 0.1810.1830.181 0.003 0.004 0.006 6.76E-06 1.30E-05 3.14E-050.90.215 0.2300.2160.220 -0.011 0.004 -0.0101.12E-04 1.94E-05 9.22E-05 浓度残差平方和Sxx=1.2 拟合直线的残差平方和Syy=0.00039 拟合直线的残差标准偏差s(
7、y)=0.00548615浓度（mg/L）1230.10.0280.0290.0290.029 0.033 -0.004 0.000016 0.30.0840.0830.0810.083 0.081 0.002 0.000004 0.50.1350.1310.1330.133 0.129 0.004 0.000016 0.70.1800.1810.1830.181 0.177 0.004 0.000016 0.90.2150.2300.2160.220 0.225 -0.005 0.000025 浓度残差平方和Sxx=0.4 拟合直线的残差平方和Syy=0.000088 拟合直线的残差标准偏差
8、s(y)=0.005430v采用平均值计算16v采用原始值计算v采用平均值计算？17对象平均值0.01593 0.01008 0.00855 0.02070 原始值0.01610 0.00588 0.00499 0.01785 180、1、2、3、4、5、6、7、84.0 600.27 0、1、2、3、4、5、63.0 280.32 0、1、2、3、4、52.5 17.50.36 0、1、2、4、6、8、104.4 83.7 0.37 1、2、3、4、53.0 10 0.40 0、1、2、4、8、124.5 107.50.52 0、1、2、4、8、165.2 180.8 0.65 0、1、2、4、8、16、329.0 7980.66 注：此处以重复测量一次来计算Sxx，若多次测量，需乘以测量次数； 为线性范围内的最大浓度残差； 此处以重复测量一次来计算 ，若多次测量，需除以测量次数。v计算浓度的不确定度时，浓度残差的分量19v计算浓度不确定度各分量的常规分布情况分量试样的测量次数p校准溶液的测量次数n试样的浓度残差计算公式数值10.10.20.050.40.020
