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1、羧酸衍生物复旦大学有机化学课件命名：各类化合物的命名方式不同羧酸衍生物化学性质分析 有关 a-位的反应将在 第15章介绍羧酸衍生物的性质（I） 酰基上的亲核取代取代过程：亲核取代的速度：从两方面进行分析（ 即分别考虑加成和消除二步） ：1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：2、由离去基团的性质分析（消除步骤）羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应1、羧酸衍生物的水解反应（1）酰氯的水解机理：（2）酸酐的水解（2）酸酐的水解（3）酯的水解 酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应）机理 (a):机理 (b)； 如何证明这两种可能的机理？ 这两种机理分别适合于何种结
2、构的酯类？ 酯的碱性水解机理（皂化反应）碱用量 化学计量，反应可进行完全。（4）酰胺的水解酰胺的酸性水解机理酰胺的碱性水解机理 RNH - 的离去能力比OH - 差，但反应仍能进行完全，试说明原因。2、羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）优点：反应完全，产率好。 碱的作用: 吸收产生的 HCl 和 催化（2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）（3）酯的醇解反应（酯交换反应） 反应可逆，用过量的醇 R”OH 和除去生成的醇 ROH 使反应进行完全。 酸或碱对反应是必需的 反应机理？（参考酯的水解机理）例：（4）酰胺的醇解反应3、羧酸衍生物的胺解反应（1）酰氯的胺(氨)解
3、（2）酸酐的胺(氨)解 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法 比较: 直接由羧酸制备酰胺反应产率较差例:例：常用的胺基保护法:去保护法例：例：（3）酯的胺(氨)解（4）酰胺的胺解羧酸衍生物的相互转换关系4、羧酸衍生物与金属有机试剂的反应(1) 与 RMgX (活泼金属有机试剂)的反应：反应能否控制在中间体酮？ 反应机理：如何控制至酮？* 利用酰氯羰基的活性 * 利用反应中间体 A 的一定的稳定性方法 a: 利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮羰基的亲电性实验方法:比较:方法 b: 利用酸酐反应中间体低温稳定性制备酮方法 c: 利用酰胺反应的特殊性制备酮(2) 与 R2Cd 和 与 R2CuLi
4、 （不活泼金属试剂）的反应5、羧酸衍生物的 还原反应（1） LiAlH4 及其衍生物 LiAlH(OPri)3 还原（2）催化氢化还原（3）金属钠还原金属钠还原过程： 还原至伯醇 还原至酮醇腈类化合物及其性质腈类 ( nitriles)通式： 腈的制备方法：腈的性质分析：1、腈的还原反应（制备胺类化合物)催化还原过程： 腈在催化氢化时可能发生的副反应为减少上述副反应，采取为减少上述副反应，采取: (a) 加大加大 H2的压力的压力 (b) 加入加入 NH32、腈的水解反应（制备羧酸或酰胺）例：控制好可制备酰胺3、腈的醇解反应（制备酯，机理类似于腈的水解）例：第十三章内容小结 主要反应：酰基上的亲核取代反应（水解、醇解、胺解 （氨解）和还原反应 酰基上的亲核取代反应机理（亲核加成 消除机理） 几种羧酸衍生物的相对活性及其在反应中的表现 羧酸及其衍生物之间的相互转换关系 酰卤的活泼性及其在合成上的应用 腈类化合物的性质
