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1、17.4 7.4 化学氧化法化学氧化法优点:优点:(1 1)反应条件温和且容易控制,操作方便;)反应条件温和且容易控制,操作方便;(2 2)选择性高。)选择性高。缺点:缺点:(1 1)氧化剂价格贵,有的对环境存在污染;)氧化剂价格贵,有的对环境存在污染;(2 2)多为间歇生产,生产能力低。)多为间歇生产,生产能力低。27.4.1 7.4.1 高锰酸钾和二氧化锰高锰酸钾和二氧化锰n高锰酸钾高锰酸钾(1 1)在酸性介质中氧化能力太强,选择性差;)在酸性介质中氧化能力太强,选择性差;(2 2)多在中性或碱性介质中氧化;)多在中性或碱性介质中氧化;(3 3)反应温度)反应温度4040 110110,高
2、锰酸钾稍过量。高锰酸钾稍过量。3烯键的顺烯键的顺- -邻二羟基化或羧基化邻二羟基化或羧基化烯键的裂解烯键的裂解芳环或杂环侧链的氧化制羧酸芳环或杂环侧链的氧化制羧酸COOH4n 活性二氧化锰活性二氧化锰(1 1)氧化性能温和;)氧化性能温和;(2 2)氧化反应可在不同浓度的)氧化反应可在不同浓度的H H2 2SOSO4 4介质中进行介质中进行MnO2,H2SO4405(1 1)在酸性介质中氧化能力强,芳烃侧链氧)在酸性介质中氧化能力强,芳烃侧链氧化产物是苯甲酸化产物是苯甲酸(2 2)在中性或碱性介质中氧化能力温和)在中性或碱性介质中氧化能力温和7.4.2 7.4.2 重铬酸钾重铬酸钾K2CrO4
3、, H2SO4K2CrO4, H2O275K2CrO4, H2SO467.4.3 7.4.3 硝酸硝酸(1 1)稀硝酸氧化能力大于浓硝酸;)稀硝酸氧化能力大于浓硝酸;(2 2)反应后成为氧化氮气体,氧化产品较易提纯;)反应后成为氧化氮气体,氧化产品较易提纯;(3 3)腐蚀性很强,氧化反应激烈;)腐蚀性很强,氧化反应激烈;(4 4)易引起硝化、酯化等副反应。)易引起硝化、酯化等副反应。Ar-CH3Ar-COOH77.4.4 7.4.4 有机过氧化物有机过氧化物加成氯化加成氯化45456060加热加热水解环合水解环合8环烷酸锰催化环烷酸锰催化乙苯溶剂乙苯溶剂1001001301302.942.944.90MPa4.90MPa钼催化剂钼催化剂叔丁醇溶剂叔丁醇溶剂505080800.90.91.2MPa1.2MPa121,4.02MPa121,4.02MPa乙酸乙酸-乙酸乙酯溶剂乙酸乙酯溶剂