普通化学第三章

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1、Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液 中中国国石石油油大大学学 化化化化学学学学化化化化工工工工学学学学院院院院 大学化学College Chemistry College Chemistry 第三章第三章 电解质溶液电解质溶液 (Electrolyte Solution) 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 【四大平衡问题四大平衡问题】弱电解质的解

2、离平衡弱电解质的解离平衡难溶电解质的沉淀、溶解平衡难溶电解质的沉淀、溶解平衡本章本章氧化还原平衡氧化还原平衡第四章第四章 配位平衡配位平衡第七章第七章 这四大平衡问题在理论研究和生产实践中,这四大平衡问题在理论研究和生产实践中,应用都非常广泛。研究四大平衡的基础就是化应用都非常广泛。研究四大平衡的基础就是化学平衡原理。学平衡原理。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 电解质按其解离程度的大小,分为强电解质电解质按其解离程度的大小,分

3、为强电解质和弱电解质:和弱电解质: 【基本概念基本概念】 18831883年年 阿仑尼乌斯提出阿仑尼乌斯提出电解质:在水溶液中(或熔融状态)能够解离电解质:在水溶液中(或熔融状态)能够解离生成带电离子的化合物。生成带电离子的化合物。 弱电解质:在水溶液中仅能部分解离的电解质弱电解质:在水溶液中仅能部分解离的电解质 如:如: HAc、NH3、H2S强电解质:在水溶液中能够完全解离成离子的电解质强电解质:在水溶液中能够完全解离成离子的电解质 如:如:HCl、NaOH、CuSO4 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电

4、解质溶液College Chemistry College Chemistry 可以认为:可以认为: AB A+ + B- - ( (不可逆)强电解质的解离不可逆)强电解质的解离 AB A+ + + B- -(可逆)弱电解质的解离(可逆)弱电解质的解离 弱电解质在水溶液中,存在着解离的正、负弱电解质在水溶液中,存在着解离的正、负离子和未解离的分子之间的平衡离子和未解离的分子之间的平衡解离平衡解离平衡(dissociation equilibrium)。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College

5、 Chemistry College Chemistry 3-1 3-1 弱电解质的解离平衡弱电解质的解离平衡 (Dissociation equilibrium of weak electrolyte) 一、解离平衡和解离常数一、解离平衡和解离常数 以以HAc在水中的解离为例:在水中的解离为例: 一般简写为:一般简写为: 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 解离过程达到平衡时,根据化学平衡原理,解离过程达到平衡时,根据化学平衡原理

6、,解离平衡的平衡常数为:解离平衡的平衡常数为: 再如:再如: 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 解离过程都是在水溶液中进行的,用相对浓度解离过程都是在水溶液中进行的,用相对浓度c/c来代替平衡关系式中的来代替平衡关系式中的c,这时解离平衡常数,这时解离平衡常数( (dissociation constant) )即标准平衡常数即标准平衡常数K。 弱酸的解离常数:弱酸的解离常数:Ka a ;弱碱的解离常数:;弱碱的解离常数:Kb b

7、。对于具体的弱酸、弱碱,一般可以把分子式。对于具体的弱酸、弱碱,一般可以把分子式标在标在K的右边:的右边:K(HAc)、K(NH3H2O)。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 解离常数的性质:解离常数的性质: 弱电解质解离程度大小的标志:弱电解质解离程度大小的标志:K越大,说越大,说明解离程度越大。一般明解离程度越大。一般K1010-4 -4 弱电解质弱电解质 K值与温度有关,但一般解离过程的热效应值与温度有关,但一般解离过程的热

8、效应(焓变)很小,温度对(焓变)很小,温度对K影响不大,而且解影响不大,而且解离过程一般都是在室温下进行的,所以实际离过程一般都是在室温下进行的,所以实际应用时,通常不考虑温度对应用时,通常不考虑温度对K的影响,认为的影响,认为它是个常数。它是个常数。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry HAc是一元弱酸是一元弱酸(一个分子只解离出一个质子一个分子只解离出一个质子H+),对于多元弱酸来说,它们的解离是多级解离,对于多元弱酸来说,它们

9、的解离是多级解离,分步进行的,每一级都有一个相应的解离常数,分步进行的,每一级都有一个相应的解离常数,如:如: H2S多重平衡体系:多重平衡体系: 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 多元弱电解质的解离常数是逐级减小的:多元弱电解质的解离常数是逐级减小的:【原因原因】 第二步解离是由带负电的第二步解离是由带负电的HS解离出解离出H+ +,显,显然比从中性的然比从中性的H2S 解离出解离出H+ +要困难得多(静要困难得多(静电引力)。

10、电引力)。 第一级解离产生的第一级解离产生的H对第二级解离有抑制对第二级解离有抑制作用,相当于增大了产物浓度,使平衡逆作用,相当于增大了产物浓度,使平衡逆向移动,解离过程受到抑制。向移动,解离过程受到抑制。 Ka2 H+ + 碱碱碱碱接受质子(接受质子( H+ )的物质)的物质 碱碱 + H+ 酸酸酸(或碱)可以是分子也可以是离子,酸给出酸(或碱)可以是分子也可以是离子,酸给出H+ 后后 剩余的部分就是碱,碱接受质子后就变成酸。剩余的部分就是碱,碱接受质子后就变成酸。共轭酸共轭酸 共轭碱共轭碱 共轭酸碱对共轭酸碱对 H+ H+ 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3

11、 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry l酸越强对应的共轭碱越弱,酸越弱对应的共轭碱酸越强对应的共轭碱越弱,酸越弱对应的共轭碱越强,也就是说越强,也就是说强酸的共轭碱碱性必弱强酸的共轭碱碱性必弱弱酸的共轭碱碱性必强弱酸的共轭碱碱性必强 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 共轭酸碱对共轭酸碱对 - H2O H2O - - HPO42- HPO

12、42- -H3+O OH-H2PO4- PO43- 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 酸碱反应的本质质子理论认为质子理论认为酸碱反应的本质是质子的转移,酸碱反应的本质是质子的转移,所所以酸碱反应也叫以酸碱反应也叫质子转移反应质子转移反应一个共轭酸碱对的质子得失反应称为酸碱半反应。一个共轭酸碱对的质子得失反应称为酸碱半反应。酸碱反应必须有两个共轭酸碱对同时存在才能实酸碱反应必须有两个共轭酸碱对同时存在才能实现。现。酸碱反应是两个共轭

13、酸碱对之间的质子转移酸碱反应是两个共轭酸碱对之间的质子转移。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry l电离理论中的弱酸弱碱的解离、酸碱中和、盐类电离理论中的弱酸弱碱的解离、酸碱中和、盐类水解反应,在质子理论中都可以归结为酸碱反应。水解反应,在质子理论中都可以归结为酸碱反应。l弱酸弱碱的解离弱酸弱碱的解离:l酸碱中和酸碱中和:l盐类水解盐类水解: 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电

14、解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 质子理论的优缺点优点优点扩大了酸碱的范围;不仅适用于水溶液,也适扩大了酸碱的范围;不仅适用于水溶液,也适用于非水体系用于非水体系局限性局限性酸碱反应只限于质子的放出与接受酸碱反应只限于质子的放出与接受, 对对 无质子参与的酸碱反应无能为力无质子参与的酸碱反应无能为力 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 三、路易斯电子理论路易

15、斯(美)酸:酸:电子对的接受体,称路易斯酸电子对的接受体,称路易斯酸,简称,简称L酸或广义酸酸或广义酸碱碱电子对的给予体,称路易斯碱电子对的给予体,称路易斯碱,简称,简称L碱或广义碱碱或广义碱优点优点酸碱范围十分广泛,大多数无机化合物都可看作酸碱加酸碱范围十分广泛,大多数无机化合物都可看作酸碱加合物合物缺点缺点过分笼统,不易区分各种酸碱的差别,不能作定量处理过分笼统,不易区分各种酸碱的差别,不能作定量处理 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemi

16、stry 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 小结电离理论,质子理论和电子理论各有它的优点,同电离理论,质子理论和电子理论各有它的优点,同时又各有它的局限性。因此各有其常用的范围。时又各有它的局限性。因此各有其常用的范围。电离理论电离理论常用在水溶液中常用在水溶液中, 是电离平衡的基础是电离平衡的基础质子理论质子理论一般酸碱平衡体系一般酸碱平衡体系电子理论电子理论多用于配合物和有机化合物多用于配合物和有机化合物 大学化学Chapte

17、r 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 难溶电解质的沉淀溶解平衡,又叫多相离子平衡:难溶电解质的沉淀溶解平衡,又叫多相离子平衡: 难溶电解质和多相离子平衡难溶电解质和多相离子平衡 (Hard-dissolved electrolyte and mutliphase ion equilibrium) 难溶电解质在水中并非绝对不溶解,仍然有少量分难溶电解质在水中并非绝对不溶解,仍然有少量分散在水溶液中。绝对不溶解的物质是不存在的。例如:散在水溶液中。绝对不溶解

18、的物质是不存在的。例如:AgCl固体放在水中,在水分子作用下,会有少量的固体放在水中,在水分子作用下,会有少量的AgCl以以Ag和和Cl的形式分散在水中,同时,分散在水中的的形式分散在水中,同时,分散在水中的Ag和和Cl也会结合为也会结合为AgCl重新沉淀到固体表面。重新沉淀到固体表面。 固相固相 液相离子液相离子溶解溶解 沉淀沉淀 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 在一定条件下,当溶解速率和沉淀速率相等在一定条件下,当溶解速率和

19、沉淀速率相等时,便建立了固体与溶液中离子之间的多相离子时,便建立了固体与溶液中离子之间的多相离子平衡,也就是沉淀溶解平衡。平衡,也就是沉淀溶解平衡。 用用AmBn代表难溶电解质,其溶解方程式可以代表难溶电解质,其溶解方程式可以写成:写成: AmBn溶解溶解沉淀沉淀 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 当达到平衡时,根据化学平衡原理,其平当达到平衡时,根据化学平衡原理,其平衡常数表达式为:衡常数表达式为: 以以Ksp 来表示。来表示。

20、 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 一、溶度积一、溶度积(solubility product) 定义:定义:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,各组分离子浓度的系数次方的乘积为一常数,中,各组分离子浓度的系数次方的乘积为一常数,该常数称为溶度积常数,简称溶度积:该常数称为溶度积常数,简称溶度积:Ksp。(注意,定义中的饱和溶液,实际上就是达到(注意,定义中的饱和溶液,实际上就是达到沉淀溶解平衡

21、状态的溶液体系)。沉淀溶解平衡状态的溶液体系)。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 例如例如: : 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 一些难溶强电解质的一些难溶强电解质的Ksp值值 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3

22、 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 二、溶度积与溶解度二、溶度积与溶解度(1)已知:)已知:298K时,时,AgCl的溶解度为的溶解度为1.2510-5 mol dm3,求该温度下,求该温度下AgCl的溶度积。的溶度积。 (2)已知:)已知:298K时,时,Ag2CrO4的的 Ksp =9.010-12,求,求Ag2CrO4的溶解度。的溶解度。 注意注意: 为了计算方便,溶解度单位一律用为了计算方便,溶解度单位一律用mol dm-3 (1dm3溶液中溶解的溶质的物质的量,而不是溶液中溶解的溶质的物质的量,而不是 。

23、【例【例3-5】 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 解:(解:(1 1) 平衡时:平衡时: 1.25105 1.25105 (2 2)设)设Ag2CrO4的溶解度为的溶解度为s moldm3 平衡时:平衡时: 2s s 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 比较结果:比较

24、结果: 而:而: 原因:原因:AgCl与与Ag2CrO4分子结构不同,分子结构不同, 前者为前者为AB型型, 后者后者为为A2B型型, 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 所以,对于结构不同的难溶电解质,不所以,对于结构不同的难溶电解质,不能直接由能直接由Ksp 比较溶解度的大小,必须通过比较溶解度的大小,必须通过计算,求出溶解度的具体值,才能比较其大计算,求出溶解度的具体值,才能比较其大小。当然,对于结构相同的难溶电解质,如小。当

25、然,对于结构相同的难溶电解质,如AgCl、AgBr、AgI,可以直接根据溶度积来,可以直接根据溶度积来判断溶解度的大小。判断溶解度的大小。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 三、溶解与沉淀的规律三、溶解与沉淀的规律(一)溶度积规则(一)溶度积规则 离子积离子积 QKsp:溶液过饱和(沉淀析出,至达到饱和):溶液过饱和(沉淀析出,至达到饱和)Q=Ksp:饱和溶液,处于沉淀溶解平衡状态:饱和溶液,处于沉淀溶解平衡状态溶度积规则是讨论沉

26、淀溶解平衡的基础。溶度积规则是讨论沉淀溶解平衡的基础。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 【例【例3-6】 在在0.10 moldm-3 FeCl3溶液中,加入等体积的溶液中,加入等体积的含有含有0.20 mol dm-3 NH3H2O和和2.0 moldm-3NH4Cl的混合溶液,问能否产生的混合溶液,问能否产生Fe(OH)3沉淀?沉淀? 解:根据溶度积规则,解:根据溶度积规则, 只有当只有当 才会有沉淀产生。才会有沉淀产生。

27、需要知道需要知道c(Fe3)和和c(OH)。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 等体积混合,各物质浓度均减小为原来的等体积混合,各物质浓度均减小为原来的1 1/2: 设设OH-浓度为浓度为x mol dm-3,则,则: 平衡:平衡: - -x 1.0+x x 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry Colle

28、ge Chemistry 存在同离子效应,可作近似计算:存在同离子效应,可作近似计算: x0.10 ,x1.0 Q Ksp ,有有Fe(OH)3 3沉淀产生。沉淀产生。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry (二)同离子效应(二)同离子效应同离子效应同离子效应 在难溶电解质的饱和溶液中,加入含有相在难溶电解质的饱和溶液中,加入含有相同离子的强电解质,使难溶电解质溶解度降低同离子的强电解质,使难溶电解质溶解度降低的现象。的现象。 大学化

29、学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 解:设解:设AgCl的溶解度为的溶解度为x moldm3: 平衡:平衡: x 0.01+x 对比对比AgCl在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度(s=1.2510-5mol dm-3),显然在显然在NaCl溶液中的溶解度大大溶液中的溶解度大大降低了,这就是同离子效应的结果。降低了,这就是同离子效应的结果。 【例【例3-7】计算计算298K,AgCl在在0.01 moldm-3NaCl溶液中的溶解度。已知:溶

30、液中的溶解度。已知: 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 根据同离子效应,要使某一种离子从溶根据同离子效应,要使某一种离子从溶液中沉淀出来加以分离,可以加过量的沉淀液中沉淀出来加以分离,可以加过量的沉淀剂,这样,要分离的离子就可以沉淀完全。剂,这样,要分离的离子就可以沉淀完全。 一般当被沉淀的离子浓度在溶液中浓度一般当被沉淀的离子浓度在溶液中浓度小于小于10-5 moldm-3时,就认为已经沉淀完全时,就认为已经沉淀完全了。了。 大

31、学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 四、分步沉淀与沉淀的转化四、分步沉淀与沉淀的转化 ( (一一) )分步沉淀分步沉淀(factional precipitate) 到底哪种离子先沉淀,也就是到底哪种离子先沉淀,也就是分步沉淀的顺序分步沉淀的顺序,跟难溶电解质的溶度积、离子浓度有关系。不管受跟难溶电解质的溶度积、离子浓度有关系。不管受多少因素的影响,只要多少因素的影响,只要Q Ksp,就会产生沉淀。,就会产生沉淀。 实际应用中,经常会

32、遇到溶液中同时存在几种实际应用中,经常会遇到溶液中同时存在几种离子,当逐滴加入一种沉淀剂时,几种离子都会发离子,当逐滴加入一种沉淀剂时,几种离子都会发生沉淀,而且沉淀的生成将分步进行。如:在生沉淀,而且沉淀的生成将分步进行。如:在Cl-、CrO42-的混合溶液中,滴加的混合溶液中,滴加AgNO3。这种先后沉淀。这种先后沉淀的现象称为的现象称为分步沉淀分步沉淀。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 【例【例3-8】在在0.1 mold

33、m-3 NaCl和和0.1 moldm-3 K2CrO4的混合溶液中,逐滴加入的混合溶液中,逐滴加入0.1moldm-3 AgNO3溶液,问先出现哪种沉淀?溶液,问先出现哪种沉淀? 解:解: 即产生即产生AgCl沉淀所需的沉淀所需的Ag浓度至少应为浓度至少应为1.5610-9 mol dm-3 。当当 时,时,即会即会AgCl产生沉淀,则:产生沉淀,则: 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 砖红色砖红色砖红色砖红色 当当 时,产生时

34、,产生Ag2CrO4沉淀,沉淀, 则:则: 即产生即产生Ag2CrO4沉淀所需的沉淀所需的Ag浓度至少应为浓度至少应为9.510-6moldm-3 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 当逐滴加入当逐滴加入AgNO3溶液时,溶液时,Ag浓度由小到浓度由小到大,先达到生成大,先达到生成AgCl沉淀所需的浓度沉淀所需的浓度Ag浓度,浓度,先生成白色的先生成白色的AgCl沉淀。沉淀。 当当Ag2CrO4开始沉淀时,溶液中开始沉淀时,溶液中A

35、g浓度至浓度至少应为少应为9.510-6 moldm-3,此时,此时Cl浓度为:浓度为: 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 当溶液中当溶液中CrO42-为为0.10 mol dm-3,Cl浓度浓度最低到多少时,先生成最低到多少时,先生成Ag2CrO4沉淀?沉淀? 由此可见,分步沉淀的顺序不仅跟溶度积有关,由此可见,分步沉淀的顺序不仅跟溶度积有关,还跟被沉淀离子的浓度有关。当两种沉淀物溶解度还跟被沉淀离子的浓度有关。当两种沉淀物溶解

36、度相差不大时,适当改变被沉淀离子的浓度,可以改相差不大时,适当改变被沉淀离子的浓度,可以改变沉淀的顺序。变沉淀的顺序。 【思考思考】答:答:c(Cl)=1.6410-5 moldm-3 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry ( (二二) )沉淀的转化沉淀的转化 在某种难溶物中加入沉淀剂,使难溶物转化为在某种难溶物中加入沉淀剂,使难溶物转化为另一种难溶物的现象。另一种难溶物的现象。 沉淀的转化沉淀的转化 实际应用中典型的例子是除水垢。水

37、垢的主实际应用中典型的例子是除水垢。水垢的主要成份是要成份是CaSO4、CaSO3、Mg2(OH)2CO3等,其中等,其中CaSO4既难溶于水,又难溶于酸。可以借助既难溶于水,又难溶于酸。可以借助Na2CO3,把,把CaSO4转化为转化为CaCO3,再用盐酸溶解,再用盐酸溶解除去。除去。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry (1)()(2) 从从K的数值可以判断,该转化反应可以进行的数值可以判断,该转化反应可以进行得比较完全。还可以

38、推断,两种难溶物的得比较完全。还可以推断,两种难溶物的Ksp差差别越大,转化得就越完全。别越大,转化得就越完全。 242- -+ + +K1=Ksp(CaSO4)=1.96=1.9610-4SOCa232- -+ + +COCaK2=Ksp(CaCO3)=8.7=8.710-9 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 一般沉淀转化都是由溶解度相对较大的难溶一般沉淀转化都是由溶解度相对较大的难溶物转化为溶解度较小的难溶物。反之转化则非常物

39、转化为溶解度较小的难溶物。反之转化则非常困难。困难。 若两种难溶物的溶度积差别不大,只要适当若两种难溶物的溶度积差别不大,只要适当控制沉淀剂的浓度,就可以使沉淀相互转化,如:控制沉淀剂的浓度,就可以使沉淀相互转化,如:BaSO4(1.0810-10)和和BaCrO4(1.610-10)。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 【思考题思考题】 一混合溶液中含有一混合溶液中含有Fe2、Zn2、Cu2离子离子各各0.1 moldm-3,通

40、入,通入H2S至饱和,当溶液中至饱和,当溶液中H浓度控制在浓度控制在0.5 moldm-3时,有无硫化物沉淀生时,有无硫化物沉淀生成?若控制成?若控制pH=2时,又如何?时,又如何? 已知:已知: 饱和饱和H2S 浓度为浓度为0.1moldm-3,K1=9.110-8K2=1.110-12 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 解:解: (1)设设c(S2)= x moldm3 平衡浓度:平衡浓度: 0.1 0.5 x 则:则: 会生

41、成会生成ZnS和和CuS沉淀。沉淀。 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry (2)设)设c(S2-)= y moldm-3 0.1 10-2 y FeS、ZnS、CuS沉淀均会产生。沉淀均会产生。 返回返回 大学化学Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 Chapter 3 电解质溶液电解质溶液电解质溶液电解质溶液College Chemistry College Chemistry 本本 章章 完完End of this chapter第三章作业 P79页 4、7、8、10、12、 15、17、20、21(2)(4)

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