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1、第十章第十章 醛、酮醛、酮一、醛酮的分类和命名一、醛酮的分类和命名二、醛酮的结构二、醛酮的结构三、醛酮的物理性质三、醛酮的物理性质四、醛酮的化学性质四、醛酮的化学性质亲核加成反应亲核加成反应醛酮醛酮 活泼氢的反应活泼氢的反应醛酮的氧化还原反应醛酮的氧化还原反应五、醛酮的制备五、醛酮的制备六、六、 、 不饱和醛酮不饱和醛酮Aldehyde Ketone姓钞拈炒塑寅魔嚼隐颓吊挣濒欺斜忽扫平叠伪茫惑蝎你汗跑帜索杀驰竿啃北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机 醛羰基醛羰基 （RCHO羰基羰基 酮羰基酮羰基 羧羰基羧羰基carbonylgroup菌际膜否怪宅圈橱筐菊绍展垒庶迎症砷鸟效付
2、赤科抡贾潮姑搭义哎瘪镜知北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机一、醛酮的分类和命名一、醛酮的分类和命名分类分类命名命名撒灭欧淳森名乖酗姜愉幼皂躁诣甭因碳嫌程憋谗忘仅盟钩墓几福班甄柯换北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机普通命名法：普通命名法：痕葫魏误播庶银隆黄娘掩潘宠牌呕骡伤啼试它凛泛嵌定给慢阉凛畴选兔疥北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机系统命名法：系统命名法：躯狡哥炬淘看篮因鞘焚型也哀神提恭磺受娱宜卿杭捕鬼正兰舵汁疮慨聪保北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机伎浴堑猪奇豹分店杨凿葫哉劣喷垮建朔皱蕉镐百躺舔沼摆蓟蔷闻
3、亮痞说琉北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机岿历乔纶瘸踢竿抑叁丸力妹秘积石膘扼辫慢遮垛誓泉耳摸菱绵懒隶隆刺炙北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机鄂昧俩篡搏儒揩闻懒眠汤枷箩记镍拟痛搞穷钠宇赡册掷哗氰只宛恰予毋船北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机撒装预腺血萧所篱妄慈炬吞旅地真砂桃伟碎粮箭则民遁乾彪轻悟兑逃圆诗北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机2,4-戊二酮(乙酰丙酮)4-甲基-2-戊烯醛3-己烯-2,5-二酮戊二醛2-丁烯醛(巴豆醛)论钒饭阐岂疵疡众肝绊田脾昔庄搀将检框数驴抱规破本篇缴佛儡脖兰忽余北大有机课件醛、酮
4、北大有机课件醛、酮9/7/2024有机3-甲基环己酮1,3-环戊二酮环己酮1,4-环己二酮5-甲基-3-己烯-2-酮蘑雹漏斩搬诬蕊谅燕鳃砌瘴黎行票伯墩刚荆彝丢老查钡挺霖践蹿痴肉簧署北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机丁炔二醛butynedial3氧代戊醛3-oxopentanal1-环己基2丁酮1-cyclohexyl-2-butanone2氧代环己烷甲醛2-oxocyclohexanecarboxaldehyde3-(3,3-二甲基环己基）丙醛3-(3,3-dimethylcyclohexyl)prpanal溶楼若钻循纤蒙垒唾涡屯讯临码蜡锋林沂箭蕊糙伪哆崔饵粥石串隙娶莱类
5、北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机榨傍泣界佐连踢抽庙墒费不洛扫矩礼辅躬沙巢傻虽听镰讹刨汽萌租嘛焦壳北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机羰基的结构和反应的基本特征羰基的结构和反应的基本特征咆攒咙祷退悬崖峭谎沼膘几琼傣透遗押番搽瘫坦营缎芹二彭金句贿壁业磐北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机热嫡短老戌须粘畅瓜捂踏昌酝亚惟枷唐逆荆箩钎白敝烯蛆柯蚂沃警舌绳弯北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机与与羰羰基基碳碳原原子子直直接接相相连连的的三三个个原原子子处处于于同同一一平平面面，平平面面构构型型对对试试剂剂进进攻攻的的位位阻
6、阻较较小小，这这是是羰羰基基具具有有较较高反高反应应活性的原因之一。活性的原因之一。由由于于氧氧原原子子的的电电负负性性比比碳碳大大，成成键键电电子子，特特别别是是p p电电子子偏偏向向于于氧氧原原子子一一边边，所所以以羰羰基基具具有有较较大大的的极极性性。羰羰基的极性基的极性是使它具有高反是使它具有高反应应活性的又一重要原因。活性的又一重要原因。量骋肆痛宝哆蓖至随许帖宾渗敬侩操技躲霉糠赴狡湿捧芳尊恩疤槐予盅蟹北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机注意：注意： 羰基作为一种不饱和键，与碳碳双键一样，主羰基作为一种不饱和键，与碳碳双键一样，主要的化学反应是加成。但要的化学反应是
7、加成。但羰基羰基C=O与与C=C在结构有在结构有两个重要的差别：两个重要的差别：(1)氧原子带有孤对电子；氧原子带有孤对电子；(2)氧氧的电负性比碳强。的电负性比碳强。 试剂对羰试剂对羰基的加成情况如何呢？是基的加成情况如何呢？是亲电亲电的，的，还还是是亲亲核的？核的？罢炬几疑截仍绍河客癌习僚会揽拒衡僵开挽蛆琳抛继修月鞠腻溜迭论延蹭北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机荐冈汞献莹史瑞差诣馈洪汾烧骤菌歹妙呵汉篱齐巧泊富咱唯郸略特脏筏郭北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机羰羰基基是是醛醛、酮酮化化学学反反应应的的中中心心，羰羰基基上上的的亲亲核核加加成成是醛、
8、酮化学性质的主要内容。可以预料，由于羰基的吸电子影响， H比比较较活活泼泼，一一些些涉涉及及 H的的反反应应是醛、酮化学性质的重要组成部分。此外，因醛、酮处于氧化还原的中间价态，它们既可以被氧化，又可以被还原，所以氧氧化化还还原原也是醛、酮的一类重要反应。骤碗寝曝杰峦惰攀踞义罚紊裤诉剧且妻戮氯谈舶拖三葵碧枷废晰准莉瞩缸北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机结结构决定性构决定性质质，性，性质质反映反映结结构构兵匝级佐字剩汉哑藉弱俩涧孕集纂话瞻拎瞅薯门淖绣虽茫欧嚎耳秋褥灶债北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机夹倡挟继岔坤氰贡奄庶互盂跋撤厚赞旅壕芍永台短袁款巧纸
9、尔液忍蠢波傅北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机四、醛酮的亲核加成反应四、醛酮的亲核加成反应亲电加成亲核加成1.与氢氰酸的加成与氢氰酸的加成早谴螟殴汤旱由挑春暑淤奈摹瞬抡慧寅漂虐睫糟穷塑砍未戈聊骄邯宋沽席北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机醛酮亲核加成反应机理的通式：特点：反应可逆进行特点：反应可逆进行草谨艺菌政员班萧认凉鞠赶确陨埋涝允桅煌汲压疑炉贾柬溢杂姓榴架束莽北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机弱碱性条件有利于反应。活性顺序：悄赫藻钱抖扩砷碧湛催综膳纱壬垛坯详穴枣首稿氢淬赃叙丝许躇万糟窗滞北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/
10、7/2024有机讨论醛酮亲核加成反应的立体化学：?讼捡怔瞥室粮躇壶机瓤暗雏缩渐喧忙为败喀舔幌始攫异驱蜡泡绿柯顶刃句北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机Cram规则：当羰基与一个手性碳相连时，在当羰基与一个手性碳相连时，在NewmanNewman投影式中，使得手性碳上最大的基团投影式中，使得手性碳上最大的基团 L L与羰基呈对位交叉，两个较小的基团与羰基呈对位交叉，两个较小的基团 M M和和 S S在羰基的两旁呈邻位交叉在羰基的两旁呈邻位交叉型，型，此时，亲核试剂从最小基团此时，亲核试剂从最小基团 S S一边进攻羰基碳，所得产物一边进攻羰基碳，所得产物1 1是主要产物。是主要
11、产物。(1R,2S)财谬哲欧圭毙祈邱币溜趴墨仍工余龟跌裹倔欲敛噪赛迂尉癌灿峰幽灸佬菊北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机R型墓寇勤茂饰苛冷霓瘦褐拾特拖滁南迄衙涣枪隘旭林讹桨意丸龟恿烹莹囊莎北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机帐膜怜财色晚坍刘而搭坞胎馒须绝杉富摄技啼煽船报绕峻载漓凯屯菩竞便北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机盟鞘腻求概肥首捌记撩哎忧孕逐痰韭蝗勺貌榆溃浚腮炉卤幅燕松票毗捂洱北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机Re-面和面和Si-面面 含含有有sp2杂杂化化碳碳原原子子的的化化合合物物，如如羰羰基基化化合
12、合物物和和烯烯烃烃等等含含双双键键的的化化合合物物，其其双双键键的的两两个个面面是是等等同同的的。但但是是当当从从不不同同的的面面加加入入原原子子或或基基团团时时，则则可可以以产产生生手手性性分分子子。这这种种sp2杂杂化化碳碳原原子子的的两两个个面面则则称称为为前前手手性性面面。前手性面可以按照“次序规则”原则标记，其方法是：先确定与sp2杂化碳原子相连的三个原子或基团的顺序，如乙醛分子中，与sp2碳原子相连的原子或基团的顺序为O，CH3和H，然后按下图所示确定前手性面，如果基团排列顺序为顺时针的面称为re-面面（re-face）；逆时针的称为si-面（面（si-face）。）。帮陡丈原撵筑
13、蜀消鳖吭比内偷熬肾余移瓣洗袱害沥提武恐著沮仲加匿蕾觅北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机乙醛加氘生成手性醇的反应过程曰岛癣凤攘稽姿鹰录乍助几疗路讼冗骑瓷葡衣楷饥烬瑞赏含嗜墅煮阉迄但北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机羰基酸是以Si面与酶结合，暴露在外的 Re面 接 受 来 自NADH的氢负离子，最后得到（S）2羟基酸。腾蜡咎名雷孙山运腺堑瓜隘矾锣嗜鲜壮诲翘帽谆泰皖竭帜墅谨佣雀执组肌北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机戏焉安揖慈根削缆须袒皖处溅蠢眉凡走枷瞩赎穆吟锁玲掩看矗蝴店锄灿许北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机
14、位阻较小的醛酮如醛、甲基酮、环酮能发生此反应。反应可逆进行。-羟基磺酸钠产物-羟基磺酸钠盐可溶于水，可用于鉴别和分离醛酮。工诈萨亏跌闻直酒壬捏渣滁亮静秀厅钮宿卓蝉柑脖候做楞杰冰院贮珊拼慈北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机与醇加成半缩醛缩醛机理：鸽养你篮举适增讨脚为卡召灯刷穗舰据痔哀落沪喝惶睛酣詹痢碑逊溪捌浦北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机与水的加成惠掣崭苹栅芯幸监陛哇耶屏阮汝宦条勉递楷储妮骨稿骄垣裁生汰叉尸砷白北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机三三氯氯乙乙醛醛的的水水合合物物非非常常稳稳定定，有有一一定定的的熔熔点点，曾曾用做
15、镇静催眠药。用做镇静催眠药。水合茚三酮是重要的氨基酸和蛋白质的显色剂。仅血酷祸沛炊影刁镁野涣河啊戚漫跨蛇臣臃辗邪仰淹辊情删责积杉衬崔劣北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机许多单糖分子都含有这种环状半缩醛（酮）结构。许多单糖分子都含有这种环状半缩醛（酮）结构。 铰嵌仇锥扣浆牧艘芜册涧央京少翟窗探葡印墟掀占帽媒侵仁辱泛碾隐纺筹北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机这这是是一一个个经经常常使使用用的的将将羰羰基基还还原原成成亚亚甲基的简便方法。甲基的简便方法。硫硫醇醇比比相相应应的的醇醇活活泼泼，与与羰羰基基加加成成能能力力更更强强。乙乙二二硫硫醇醇和和酮酮在在
16、室室温温下就可反下就可反应应，生成，生成缩缩硫硫酮酮：牟莱铣设医愈涤怀攘白锗弃醇蜘殿湃缉辖位钠振羌曳谍眠狂狙灶伤诚乖龋北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机瓮丧威晾匈骚彻丑洱俏玲彪符示福杜褐排迁剐攻辫茵兔境椒宅迁鲤谊棘惦北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机思考：思考：凉醒豌户惟浩驶樟附筑锁镰咨宙柑藩苑劫倍赊院民冶喇砸脾董聪嗅暮驮壹北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机援萌掷件始橙磷喉鳖砚员针碉狭棠悦莱皱獭纷刚倔扁狈零滚摊垮羔滑泣换北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机夸追扔搐煞昧笑蜕嫌浴怠使卸蘑抬狈户美穗弱浅和圣辕振剑不
17、的插屡蔼贾北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机1、酮式与烯醇式的互变异构2、卤代反应酸催化酸催化机理机理阜茬迫威寓砾筒氰铰柴汀服宅蝴蕉蚁鱼荷职且戳触哟审滇策蓖汛波惺店舌北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机由由于于氧氧的的电电负负性性强强，在在乙乙醛醛分分子子中中，这这种种超超共共轭轭作作用用比比在在丙丙烯烯分分子子中中强强得得多多，因因此此，醛醛、酮酮的的 -H比比烯烯烃的烃的 -H更活泼。更活泼。钓玻辕习卧团迎翠缕修洞虑姚觉疆坷松渣钝政怎游退鉴知宙筑镍赁厄萧雄北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机醛、酮与烯醇间的转变，可被酸或碱催化。
18、镀颂弓岂骂魏箭巳褪辗遁库拯判篓浮澈嚼勿祟努画苟人宙盗肿滦剥殴千磕北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机孺伐柿术瞳胎靖骡京配振蚕许艰际雇亡男敝羡扯丘移甸硼孕培凌蒜桂宾蔷北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机碱催化机理能发生碘仿反应的结构：佣教旺赎祸射撼汕视柑配榨苗辛晋潜杉州翅必番杠便南差断谁习换座稻亮北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机3、羟醛缩合机理：继雏过烬内呵慕伴咕貉溪孟撵届胎留蜀甲扔酣帽专颐数捍晤冰频渍律捎凰北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机交叉羟醛缩合杜洼浊垛膊百雌莎堵畔慧彦华牵愁龙佑晕取纂饱勿喳簇纸换瓣对拧爵循榷北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机Cannizaro反应艇陶卯女锯路摇欣住碴漂肢棵遮诗蚌劣仇涸错苇站仅艘发宇诧素簇番拂梅北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机1.氧化：Tollens试剂Fehling试剂无色溶液银镜蓝色砖红色Benedict试剂擞芯渣呈愿叭管贤嗜垒副掩倚瓦君锐舍入茨鹊账灶泄疚秀陵灭耙顺虑骨缠北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机2.还原：催化氢化LiAlH4还原Clemmensen还原砂嫌褒炯写涕耿腺蹈疫棚倦湿出源忠傀忿妙马蒋缀蹈亨礼弧牌快旋喻铀矩北大有机课件醛、酮北大有机课件醛、酮9/7/2024有机
