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1、波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling 影响紫外吸收光谱的主要因素影响紫外吸收光谱的主要因素 2.2.1. 2.2.1.分子结构中共轭体系的影响分子结构中共轭体系的影响 2.2.2. 2.2.2. 溶剂的影响溶剂的影响 2.2.3. 2.2.3. 立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2.1.2.1.分子结构中共轭体系的影响分子结构中共轭体系的影响 共轭红移：共轭红移：化合物中有共轭体系时，则体系中体系中 * * 跃迁跃迁 的吸收波长红移，红移的程度随共轭程度的增
2、加而增加。例如：乙烯*跃迁的max为162nm，max为: 1104 Lmol-1cm1。 * * （K带带)发生红移发生红移2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling165nm217nm2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling3.羰基化合物共轭烯烃中的羰基化合物共轭烯烃中的 * Y=H,R n * 180-190nm * （ K 带）150-160nm n * （ R 带） 275-295nmY= -NH2,-OH,-OR 等助色基团等助色基团K 带红移，R 带兰移；R带 max =205nm ；1
3、0-100KKRRn2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling不饱和醛酮不饱和醛酮K带红移：165250nmR带红移：290310nmn165nmn2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling4. 芳香烃及其杂环化合物芳香烃及其杂环化合物苯：苯：E1带带180 184nm； =47000E2带带200 204 nm =7000 苯苯环环上上三三个个共共扼扼双双键键的的 *跃迁特征吸收带；跃迁特征吸收带；B带带230-270 nm =200 *与与苯环振动引起；苯环振动引起；含取代基时，含取代基时， B带简
4、化，红移。带简化，红移。2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinlingmax（nm）max苯254200甲苯261300间二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯2723002024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling苯环上助色基团对吸收带的影响苯环上助色基团对吸收带的影响2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling苯环上生色基团对吸收带的影响苯环上生色基团对吸收带的影响2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinl
5、ing2.2. 溶剂的影响非极性极性n n n p n pn *跃迁：兰移；兰移； ；*跃迁：红移； ；2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinlingmax(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)230238237243n3293153093052024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling溶剂的影响1：乙醚乙醚2：水水12250300苯苯酰酰丙丙酮酮非极性非极性 极性极性n *跃迁：跃迁：兰移；兰移； ； *跃迁：红移；跃迁：红移； ；极性溶剂使精细结构极性溶剂使精细结构消失；消失；2024/9/6
6、波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2.3. 立体结构和互变结构的影响1 . 顺反异构：顺反异构：顺式：顺式：max=280nm； max=10500反式：反式：max=295.5 nm；max=29000 双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。反式反式 max 顺式顺式 max 2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling2 . 互变异构：互变异构： 酮式：酮式：max=2
7、04 nm 烯醇式：烯醇式：max=243 nm2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling3 . 空间位阻的影响空间位阻的影响 直立键直立键 max 平伏键平伏键 max 2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling4. 跨环效应跨环效应 指非共轭基团之间的相互作用。指非共轭基团之间的相互作用。 使共轭范围有所扩大，使共轭范围有所扩大，max 发生红移。发生红移。2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling5.5.酸度的影响酸度的影响pH的改变可能引起共轭体系的
8、延长或缩短，从而引起吸收峰位置的变化。2024/9/6波谱分析波谱分析第第2章章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱LiuXinling影响紫外光谱的因素影响紫外光谱的因素1. 紫外吸收曲线的形状及影响因素紫外吸收曲线的形状及影响因素 紫外吸收带通常是紫外吸收带通常是宽带宽带。 影响吸收带形状的因素有：影响吸收带形状的因素有： 被测化合物的结构、被测化合物的结构、 测定的状态、测定的状态、 测定的温度、测定的温度、 溶剂的极性。溶剂的极性。2. 吸收强度及影响因素吸收强度及影响因素 1 能差因素：能差因素： 能差小，能差小，跃迁几率大跃迁几率大 2 空间位置空间位置因素：因素： 处在相同的空间区域处在相同的空间区域跃迁几率大跃迁几率大3. 吸收位置及影响因素吸收位置及影响因素2024/9/6
