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1、第四章习题课第四章习题课小结小结1. 原电池原电池原电池原电池装置装置原电池原电池组成组成电极、原电池电极、原电池符号符号电极反应电极反应电池电池反应反应电极电势的应用电极电势的应用利用能进行的氧化还原反应，产生电流利用能进行的氧化还原反应，产生电流 化学能化学能 电能电能1) 原电池原电池组成组成由两个半电池组成或由两个电极组成由两个半电池组成或由两个电极组成2) 电极、原电池电极、原电池符号符号(1) 注意电对、电极注意电对、电极符号的写法符号的写法例如下表例如下表第四章习题课第四章习题课 Ag , AgCl Cl- Cl- AgCl, Ag AgCl/Ag Pt Fe2+, Fe3+ F
2、e3+, Fe2+ Pt Fe3+/ Fe2+ Pt Sn2+, Sn4+ Sn4+, Sn2+ Pt Sn4+/ Sn2+ Cl- Cl2 , Pt Cl2/Cl- OH- O2 , Pt O2/OH- Cu Cu2+ Cu2+ Cu Cu2+/Cu Zn Zn2+ Zn2+ Zn Zn2+/Zn 电极电极符号符号 负极的写法负极的写法 正极的写法正极的写法 电对电对氧化态氧化态 / 还原态还原态 Pt , O2 OH- Pt , Cl2 Cl-第四章习题课第四章习题课一个氧化还原电对，原则上都可构成一个半电池一个氧化还原电对，原则上都可构成一个半电池或者说都可构成一个电极或者说都可构成一个
3、电极(2) 原电池原电池符号的写法符号的写法只须将两个电极只须将两个电极符号符号用盐桥用盐桥 “ ” 连接就可以了连接就可以了 一般负极写在左边，正极写在右边，一般负极写在左边，正极写在右边，例如例如第四章习题课第四章习题课3) 电极反应、电池电极反应、电池反应反应负极：负极： 氧化反应氧化反应正极：正极： 还原反应还原反应电极反应电极反应电池电池反应反应两个电极反应相加两个电极反应相加例如例如(+) Cu2+ + 2e Cu(-) Ag + Cl- AgCl + e +2Ag + 2Cl- + Cu2+ 2AgCl + Cu 第四章习题课第四章习题课3) 电极电势的应用电极电势的应用要求：要
4、求：会查会查会算会算会用会用会查：会查：根据电对、半反应查根据电对、半反应查 ，查时要注意介质，查时要注意介质会算：会算：根据根据Nernst方程计算方程计算 第四章习题课第四章习题课根据根据Nernst方程计算有三种类型方程计算有三种类型 (1) 氧化态、还原态物资浓度改变对电极电势的氧化态、还原态物资浓度改变对电极电势的 影响影响(2) 溶液的酸碱性对溶液的酸碱性对电极电势的影响电极电势的影响 (3) 难溶盐电极的电极电难溶盐电极的电极电势势会用：会用：(1) 比较氧化剂、还原剂的相对强弱比较氧化剂、还原剂的相对强弱第四章习题课第四章习题课 (2) 判断原电池的正负极判断原电池的正负极电极
5、电势值大的为正极，电极电势值大的为正极，电极电势值小的为负极电极电势值小的为负极标准状态下，可用标准状态下，可用 直接判断直接判断非标准状态下，非标准状态下，根据根据Nernst方程计算方程计算 ，大者作大者作正极正极小者作小者作负极负极 (3) 计算原电池的电动势计算原电池的电动势a) 根据根据原电池装置计算原电池装置计算第四章习题课第四章习题课原电池的电动势原电池的电动势 b) 根据根据氧化还原反应方程式计算氧化还原反应方程式计算原电池的电动势原电池的电动势 反之，已知反之，已知原电池的电动势原电池的电动势 a) c氧化态氧化态、 c还原态还原态求求:b) 难溶电解质的难溶电解质的第四章习
6、题课第四章习题课 (3) 判断氧化还原反应进行的方判断氧化还原反应进行的方向向即即E 0，或或 E 0 反应能正向进行反应能正向进行E 0，或或 E 0 反应能逆向进行反应能逆向进行或或或或第四章习题课第四章习题课 (4) 计算氧化还原反应的平衡常数计算氧化还原反应的平衡常数通式：通式：或或只要只要E不变不变，即即电对电对不变不变， 不变不变因为因为 与浓度无关与浓度无关第四章习题课第四章习题课习题习题4已知已知:(1) 求电对求电对 PbI2 / Pb的的分析：分析：即求难溶盐电极即求难溶盐电极 Pb,PbI2 I- 的标准电极电势的标准电极电势此时的电极此时的电极Pb, PbI2 (s)|
7、 |I-可以可以等效等效看作一个看作一个Pb| Pb2+电极电极根据课堂讨论根据课堂讨论难溶盐电极难溶盐电极 Pb, PbI2 I-可以看作在电极可以看作在电极Pb|Pb2+的溶液中的溶液中加入加入I-，产生产生PbI2 沉淀沉淀的同时形成的一的同时形成的一个新电极个新电极 第四章习题课第四章习题课计算：计算：PbI2 (s) Pb2+ + 2I-平衡时平衡时即即即即第四章习题课第四章习题课第四章习题课第四章习题课思考：思考：如何如何求电对求电对 PbI2 / Pb的的设设若若根据根据Nernst方程计算方程计算 PbI2(s) +2e Pb +2I- 第四章习题课第四章习题课Pb(s) +
8、2HI(1molL-1) PbI2(s) + H2(100kpa) (2) 反应向正方向进行反应向正方向进行第四章习题课第四章习题课(4) 不变不变(3) 只要只要E不变不变，即即电对电对不变不变， 不变不变因为因为 与浓度无关与浓度无关第四章习题课第四章习题课习题习题2(1)大的为正极，大的为正极，小的为负极小的为负极原电池的符号：原电池的符号：(+) Ag+ + e Ag(-) Ag + Br- AgBr + e +Ag+ + Br- AgBr 此电池为浓差电池此电池为浓差电池(2)第四章习题课第四章习题课(3)AgBr (s) Ag+ + Br-平衡时平衡时第四章习题课第四章习题课另解：
9、另解：Ag+ + Br- AgBr 电池反应电池反应其平衡常数其平衡常数 第四章习题课第四章习题课第四章习题课第四章习题课习题习题5 (1)K2Cr2O7氧化性降低氧化性降低, H2SO3还原性增强还原性增强(2)第四章习题课第四章习题课不变不变电对电对不变不变， 不变不变因为因为 与浓度无关与浓度无关习题习题6 (1) 小的为负极小的为负极大的为正极大的为正极所以应该先根据所以应该先根据Nernst方程计算方程计算 ，由，由 大小大小再作判断再作判断(-)(+)第四章习题课第四章习题课(+) Ag+ + e Ag(-) Cu Cu2+ + 2e +2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+ 第
10、四章习题课第四章习题课(2) 由于由于S2-的加入，的加入，Cu2+与与 S2-反应生成了反应生成了CuS结果：结果： 电对发生改变电对发生改变即由即由难溶盐电极难溶盐电极变成变成第四章习题课第四章习题课作负极作负极第四章习题课第四章习题课(+) Ag+ + e Ag(-) Cu + S2- CuS + 2e +Cu + 2Ag+ + S2- CuS + 2Ag 第四章习题课第四章习题课小结：小结：难溶盐电极的电极电势难溶盐电极的电极电势 A，AmBn(s) | Bm-难溶盐电极难溶盐电极设设如何求如何求难溶盐电极的标准电极电势？难溶盐电极的标准电极电势？ 当当 时，时，即即AmBn(s) mAn+ + nBm- 平衡时平衡时m=1如上例如上例m=2例如：例如：p77 9) 式中的式中的 等于等于难溶盐难溶盐AmBn达到多相离子平衡达到多相离子平衡时溶液中的离子浓度时溶液中的离子浓度p77 9) Ag2CrO4(s) + 2e 2Ag + CrO42- 难溶盐电极难溶盐电极 Ag, AgCrO4 CrO42-Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO42- 平衡时平衡时
