三萜及其苷类

《三萜及其苷类》由会员分享，可在线阅读，更多相关《三萜及其苷类（65页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、第六章第六章三萜及其苷类三萜及其苷类本本章章内内容容概述概述第一节第一节 三萜类化合物的结构类型三萜类化合物的结构类型 第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离 第四节第四节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性概概 述述一定义一定义： 多数三萜多数三萜(tritcrpenoids)(tritcrpenoids)是由是由3030个碳原子组个碳原子组成的萜类化合物成的萜类化合物, ,根据根据“异戊二烯定则异戊二烯定则”, ,多数三萜多数三萜被认为是由被认为是由6 6个异戊二烯缩合而成的。个异戊二烯缩合而成的。该苷

2、类化合物多数可溶于水该苷类化合物多数可溶于水, ,水溶液振摇后产水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫生似肥皂水溶液样泡沫, ,故被称为三萜皂苷故被称为三萜皂苷(triterpenoid saponins),(triterpenoid saponins),该类皂苷多具有羧基该类皂苷多具有羧基, ,所以又称为酸性皂苷。所以又称为酸性皂苷。概概 述述 凡是由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合凡是由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。通式的衍生物均称为萜类化合物。 （一）单萜（一）单萜 单萜类是由单萜类是由2个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物及

3、其衍生物。个碳原子的化合物及其衍生物。薄荷酮：平喘、止咳、抗菌薄荷酮：平喘、止咳、抗菌 （二）倍半萜（二）倍半萜 倍半萜类是由倍半萜类是由3个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含15个碳个碳原子的化合物类群。原子的化合物类群。青蒿素：抗恶性虐疾青蒿素：抗恶性虐疾 （三）二萜（三）二萜 二萜类是由二萜类是由4个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。它们的结构显示多个碳原子的化合物类群。它们的结构显示多样性。样性。穿心莲内酯（穿心莲内酯为穿心莲的抗菌穿心莲内酯（穿心莲内酯为穿心莲的抗菌成分之一。具有抗菌解热作用。临床试用于上成分之一。具有抗菌解热作用。临床试用于

4、上呼吸道炎症和细菌性痢疾疗效较好。）呼吸道炎症和细菌性痢疾疗效较好。） 二、存在形式：二、存在形式： 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的, ,常见的苷常见的苷元为四环三萜和五环三萜。元为四环三萜和五环三萜。 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖等常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖等, ,多数苷为多数苷为吡喃型糖吡喃型糖. .这些糖多以低聚糖形式与苷元成苷这些糖多以低聚糖形式与苷元成苷, ,成苷位成苷位置多为置多为3 3位或与位或与2828位羧基成酯皂苷位羧基成酯皂苷. . 根据糖链的多少：单糖链苷、双糖链苷、三糖链根据糖链的多少：单糖链苷、双糖链苷、三糖链皂苷皂苷. .当原

5、生苷由于水解或酶解当原生苷由于水解或酶解, ,部分糖被降解时部分糖被降解时, ,所所生成的苷叫次皂苷。生成的苷叫次皂苷。概 述概概概概 述述述述三、分布：三、分布： 三萜及其皂苷广泛存在于自然界三萜及其皂苷广泛存在于自然界, ,菌类、蕨类、菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布, ,尤以双子叶植物中分布最多。尤以双子叶植物中分布最多。 游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物茜草科、橄榄科、唇形科等植物. . 三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、石三萜皂

6、苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多。竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多。由于三萜皂苷具有多种生物活性，显示出广泛的由于三萜皂苷具有多种生物活性，显示出广泛的应用前景，所以皂苷类化合物已成为天然药物研究中应用前景，所以皂苷类化合物已成为天然药物研究中的一个重要领域。的一个重要领域。发现：发现： 1963196319701970年年8 8年间报道的游离三萜为年间报道的游离三萜为232232个；个；1990199019941994年年5 5年间发现的新三萜类化合物约为年间发现的新三萜类化合物约为330330个，许多为新的骨架类型，个，许多为新的

7、骨架类型，鉴定：鉴定：1966196619721972年年7 7年间仅有年间仅有3030个皂苷的结构被鉴定，个皂苷的结构被鉴定，19871987年年19891989年年2 2年半中就有年半中就有10001000多个新皂苷类多个新皂苷类化合物被分离鉴定。化合物被分离鉴定。 本本章章内内容容概述概述概述第一节第一节 三萜类化合物的结构类型三萜类化合物的结构类型 第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离 第四节第四节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性第一第一第一第一节节节节三三三三萜类萜类萜类萜类化合物的化合物的

8、化合物的化合物的结结结结构构构构类类类类型型型型 基本已发现的三萜类化合物结构类型很多，基本已发现的三萜类化合物结构类型很多，多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜。链状、单环、双环和三环三萜。1、四环三萜四环三萜（1）达玛烷型）达玛烷型 （2）羊毛脂烷型）羊毛脂烷型 （3）甘遂烷型）甘遂烷型（4）环阿屯烷型（）环阿屯烷型（5）葫芦烷型（）葫芦烷型（6）楝烷型）楝烷型 2、五环三萜、五环三萜（1）齐墩果烷型（）齐墩果烷型（2）乌苏烷型）乌苏烷型 （3）羽扇豆烷型）羽扇豆烷型（4）木栓烷型）木栓烷型 结结结结构构构构类类类类型型

9、型型 1、四环三萜四环三萜 （1）达玛烷型）达玛烷型 （2）羊毛脂烷型）羊毛脂烷型 （3）甘遂烷型）甘遂烷型 一一一一 达玛烷型达玛烷型达玛烷型达玛烷型(darrrnarane)结构特点：结构特点：结构特点：结构特点：C C C C8 8 8 8位有角甲基位有角甲基位有角甲基位有角甲基型，型，型，型，C C C C13131313-H H H H，C C C C10101010-CH-CH-CH-CH3 3 3 3，C C C C14141414-CH-CH-CH-CH3 3 3 3，C C C C17171717侧侧链，链，链，链，C C C C2 2 2 2 0 0 0 0构型为构型为构型

10、为构型为R R R R或或或或S S S S。四环三萜四环三萜四环三萜四环三萜 五加科植物人参五加科植物人参(Panax ginseng)(Panax ginseng)的主根和侧根及的主根和侧根及茎叶均含有多种人参皂苷茎叶均含有多种人参皂苷(ginsenosides),(ginsenosides),其绝大多数其绝大多数属于达玛烷型四环三萜属于达玛烷型四环三萜, ,在达玛烷骨架的在达玛烷骨架的3 3和和1212位均有位均有羟基取代羟基取代,C-20,C-20为为S S构型。构型。 二：羊毛脂烷型（二：羊毛脂烷型（二：羊毛脂烷型（二：羊毛脂烷型（LanostaneLanostaneLanostan

11、eLanostane）：）：）：）： 特点：特点：特点：特点： A/BA/BA/BA/B、 B/C B/C B/C B/C 、C/DC/DC/DC/D均均均均为为反反反反式，式，式，式，C C C C10101010、C C C C13131313位均有位均有位均有位均有-CH-CH-CH-CH3 3 3 3，C C C C14141414位有位有位有位有-CH-CH-CH-CH3 3 3 3，C C C C17171717位为位为位为位为侧链，侧链，侧链，侧链，C C C C20202020位位位位为为为为R R R R构型（构型（构型（构型（C C C C20202020-H H H H）

12、。）。）。）。 在生源上是由鲨在生源上是由鲨在生源上是由鲨在生源上是由鲨烯以椅烯以椅烯以椅烯以椅船船船船椅椅椅椅船构象展开，再经船构象展开，再经船构象展开，再经船构象展开，再经闭环而形成的。闭环而形成的。闭环而形成的。闭环而形成的。 四环三萜四环三萜茯苓茯苓:自古被视为自古被视为“中药八珍中药八珍”之一之一具利尿、渗湿、健脾、安神之功效，主要成分茯苓酸。具利尿、渗湿、健脾、安神之功效，主要成分茯苓酸。 三三三三. . . . 甘遂烷型（甘遂烷型（甘遂烷型（甘遂烷型（triucallanetriucallanetriucallanetriucallane） 从藤桔属植物从藤桔属植物Paramig

13、nya monophylla的果中分离得到的果中分离得到5个甘个甘遂烷型化合物。遂烷型化合物。 特点：特点：特点：特点：结构特点；结构特点；结构特点；结构特点；A/BA/B、 B/C B/C 、C/DC/D均为均为均为均为反式反式反式反式, C10-, C10-CH3CH3，C9-HC9-H，C13-CH3C13-CH3，C14-CH3C14-CH3，C17-C17-侧链。侧链。侧链。侧链。 C8-HC8-H，C5-C5-HH。C20C20连有连有连有连有 侧侧侧侧链（链（链（链（20S20S）。）。）。）。2、五环三萜、五环三萜 （1）齐墩果烷型）齐墩果烷型 （2）乌苏烷型）乌苏烷型 （3）

14、羽扇豆烷型）羽扇豆烷型 结构类型五环三萜五环三萜（1）齐墩果烷型）齐墩果烷型(oleanane) 此类又称此类又称 -香树脂烷型香树脂烷型(-amyranc) 。此类此类三萜在植物界分布极为广泛三萜在植物界分布极为广泛, ,有的呈游离状态有的呈游离状态, ,有的成酯或苷的结合状态存在。有的成酯或苷的结合状态存在。23 齐齐墩果墩果墩果墩果烷烷型（型（型（型（oleananeoleananeoleananeoleanane）：）：）：）： 基本骨架是多氢蒎的基本骨架是多氢蒎的五环母核，环的稠合五环母核，环的稠合方式为方式为A/B，B/C，C/D环环也均为反式，也均为反式，而而D/E环为顺式。母环

15、为顺式。母核上核上8个甲基，其中个甲基，其中C-4和和C-20位上均有位上均有偕二甲基，偕二甲基，C-10、C-8、C-17的甲基均的甲基均为为 -型，而型，而C-14的甲的甲基为基为 -构型。构型。五环三萜五环三萜 齐墩果酸齐墩果酸(oleanolic acid)(oleanolic acid)首先由油橄榄首先由油橄榄(olea QurOpaea,(olea QurOpaea,习称齐墩果习称齐墩果) )的叶子中分得的叶子中分得, ,广泛分布于植物界广泛分布于植物界, , 齐齐墩墩果果酸酸经经动动物物试试验验有有降降转转氨氨酶酶作作用用, ,对对四四氯氯化化碳碳引引起起大大鼠鼠急急性性肝肝损损

16、伤伤有有明明显显的的保保护护作作用用, ,促促进进肝肝细细胞胞再再生生, ,防防止止肝肝硬硬变变, ,已已用作治疗肝炎有效药物。用作治疗肝炎有效药物。 五环三萜五环三萜 甘草次酸甘草次酸(glycyrrhetinic acid),D/E(glycyrrhetinic acid),D/E环为顺式环为顺式( (即即18-H), 18-H), 存在于甘草中存在于甘草中, ,甘草次酸在甘草中除游离存在外甘草次酸在甘草中除游离存在外, ,主要是与二分子葡主要是与二分子葡萄糖醛酸结合生成苷萄糖醛酸结合生成苷甘草酸甘草酸(glycyrrhizic acid) (glycyrrhizic acid) 而存在而

17、存在, ,由由于有甜味于有甜味, ,又称甘草甜素又称甘草甜素. . 甘草酸和甘草次酸都有促肾上腺皮质激素甘草酸和甘草次酸都有促肾上腺皮质激素(ACTH)(ACTH)样的生物活性样的生物活性, ,临床作为抗炎药临床作为抗炎药, ,并用于胃溃疡病的治疗并用于胃溃疡病的治疗. . 柴胡 功能主治疏散退热，升阳舒肝。用于感冒发热、寒热往来、疟疾，肝郁气滞. 张仲景伤寒论的小柴胡汤是一个被广泛运用，经久不衰的经典方剂。 由柴胡、人参、黄芩、半夏、大枣、甘草、生姜等七位中药组成的方剂。研究结果证明，小柴胡汤可以起到防癌、抗癌的作用。 五环三萜五环三萜 柴胡属植物北柴胡和南柴胡是重要的中药柴胡属植物北柴胡和

18、南柴胡是重要的中药, ,至今由柴胡属植至今由柴胡属植物中已分离出近物中已分离出近100100个三萜皂苷个三萜皂苷, ,均为齐墩果烷型均为齐墩果烷型 其中柴胡皂苷其中柴胡皂苷a a和和d d等是柴胡的主要成分等是柴胡的主要成分. .柴胡皂苷柴胡皂苷a a、c c和和d(saikosaponin a,c,d)d(saikosaponin a,c,d)最早是由日本京都栽培柴胡最早是由日本京都栽培柴胡(Bupleurum (Bupleurum falca-tum)falca-tum)的根中分离出的三种皂苷的根中分离出的三种皂苷. .柴胡皂苷柴胡皂苷a a和和d d具有明显抗具有明显抗炎作用和降低血清胆

19、固醇和甘油三酯作用炎作用和降低血清胆固醇和甘油三酯作用. . 中药-商陆 商陆始载于神农本草经。苏颂说：“俗名章柳根，多生于人家园圃中。 祛痰，平喘，镇咳，抗菌，抗炎，利尿 五环三萜五环三萜 由中药商陆中分离出由中药商陆中分离出1818个皂苷个皂苷, ,命名为南陆皂苷甲、乙、命名为南陆皂苷甲、乙、丙、丁、戊、己等丙、丁、戊、己等 药药理理实实验验表表明明商商陆陆皂皂苷苷能能显显著著促促进进小小鼠鼠白白细细胞胞的的吞吞噬噬功能功能, ,能对抗由抗癌药羟基脲引起的能对抗由抗癌药羟基脲引起的DNADNA转化率的下降。转化率的下降。 五环三萜五环三萜(2) (2) 乌苏烷型乌苏烷型(ursane)(u

20、rsane) 乌乌苏苏烷烷型型, ,又又称称一一香香树树脂脂烷烷(-aInyrane)(-aInyrane)型型, ,此类三萜大多是乌苏酸的衍生物此类三萜大多是乌苏酸的衍生物. . 乌苏烷乌苏烷型（型（型（型（ursaneursaneursaneursane）：）：）：）： 基本结构基本结构与齐墩果烷型与齐墩果烷型不同之处是不同之处是 E环上两个环上两个甲基位置不同，甲基位置不同，即即C-19和和C-20上各有上各有1个甲基，个甲基，其中其中C-19位上位上的甲基为的甲基为 -构构型，而型，而C-20位位上的甲基为上的甲基为 -构型。构型。五环三萜五环三萜 乌苏酸乌苏酸(ursolic aci

21、d),(ursolic acid),叉称熊果酸叉称熊果酸, ,在植物界分布较在植物界分布较广广, ,如在熊果叶、栀子果实、女贞叶、车前草、白花蛇舌如在熊果叶、栀子果实、女贞叶、车前草、白花蛇舌草、石榴的叶和果实等中均有存在草、石榴的叶和果实等中均有存在. .该成分在体外对革兰该成分在体外对革兰氏阳性菌、阴性菌、酵母菌有抑制活性氏阳性菌、阴性菌、酵母菌有抑制活性, ,能明显降低大鼠能明显降低大鼠的正常体温的正常体温, ,并有安定作用并有安定作用 积雪草是伞形科植物的全草积雪草是伞形科植物的全草, ,其含皂苷是一种其含皂苷是一种创伤愈合促进剂创伤愈合促进剂. . 其主要成分为积雪草苷其主要成分为积

22、雪草苷,是由二是由二分子葡萄糖、一分子鼠李糖和积雪草酸分子葡萄糖、一分子鼠李糖和积雪草酸) )分子中羧分子中羧基结合成的酯苷基结合成的酯苷. .五环三萜五环三萜五环三萜五环三萜(3) (3) 羽扇豆烷型羽扇豆烷型 羽羽扇扇豆豆烷烷(lupane)(lupane)三三萜萜类类E E环环为为五五元元碳碳环环, ,且且在在E E环环1919位位有有异异丙基以丙基以 - -构型取代构型取代,A/B,A/B、B/CB/C、C/oC/o及及D/ED/E均为反式均为反式. . 与齐墩果烷型不同点是与齐墩果烷型不同点是D D环和环和E E环是反式，环是反式，C-21C-21与与C-19C-19连成五元环（连成

23、五元环（E E环），环），并在并在C-19C-19位上有位上有 - -构型构型的异丙基或异丙烯基取的异丙基或异丙烯基取代。代。五环三萜五环三萜 此此类类成成分分主主要要有有羽羽扇扇豆豆(Lupinus (Lupinus luteus)luteus)种种子子中中存存在在的的 羽羽 扇扇 豆豆 醇醇 , ,酸酸 枣枣 仁仁 中中 的的 白白 桦桦 醇醇 (betul1n),(betul1n),白白 桦桦 酸酸(betulinic acid)(betulinic acid)等等. .由它们衍生的皂苷由它们衍生的皂苷, ,为数不多为数不多, ,五环三萜五环三萜四、木栓烷型四、木栓烷型 木栓烷木栓烷(f

24、riedelane)(friedelane)在生源上是由齐墩果烯羟甲基在生源上是由齐墩果烯羟甲基移位而演变来的移位而演变来的. . 雷公藤为卫茅科植物雷公藤为卫茅科植物, ,在在我固作为民间用药有很长历史我固作为民间用药有很长历史, ,近几年在临床应用日趋广泛近几年在临床应用日趋广泛, ,特别是对类风湿疾病有独特疗特别是对类风湿疾病有独特疗效效, ,引起国内外广泛重视引起国内外广泛重视, ,从中从中已分离得到多种三萜已分离得到多种三萜, , 如雷公如雷公藤酮藤酮本本章章内内容容概述概述概述第一节第一节 三萜类化合物的结构类型三萜类化合物的结构类型 第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合

25、物的理化性质第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离 第四节第四节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质理化性质理化性质 ： 1性状性状 2溶解性溶解性 3颜色反应颜色反应 4表面活性表面活性 5溶血作用溶血作用 6沉淀反应沉淀反应第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质1 1性状性状 （1 1）三萜类化合物多有较好的结晶；若与糖结合成为苷类，则）三萜类化合物多有较好的结晶；若与糖结

26、合成为苷类，则不易结晶，多为无色无定形粉末。不易结晶，多为无色无定形粉末。 （2 2）皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对粘膜有较强的刺激性，）皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对粘膜有较强的刺激性，尤以鼻粘膜最为敏感。皂苷具有吸湿性，保存时应干燥放置。尤以鼻粘膜最为敏感。皂苷具有吸湿性，保存时应干燥放置。 （4 4）多数三萜皂苷属于酸性。分子中羧基有的在皂苷元部分，）多数三萜皂苷属于酸性。分子中羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，常与金属离子如钾、钙、镁等结合成盐的形有的在糖醛酸部分，常与金属离子如钾、钙、镁等结合成盐的形式存在式存在。 第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合

27、物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质理化性质理化性质 ： 1性状性状 2溶解性溶解性 3颜色反应颜色反应 4表面活性表面活性 5溶血作用溶血作用 6沉淀反应沉淀反应第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质2 2溶解性溶解性 三萜皂苷元三萜皂苷元易溶于石油醚、苯、氯仿等有易溶于石油醚、苯、氯仿等有机溶剂，不溶于水；（极性小）机溶剂，不溶于水；（极性小） 三萜皂苷三萜皂苷可溶于水，易溶于热水，稀醇、可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中。几乎不溶于石油醚、苯等极性热甲醇和热乙醇中。几乎不溶于石油醚、

28、苯等极性小的有机溶剂，小的有机溶剂，含水的丁醇或戊醇对皂苷的溶解度含水的丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好，因此是萃取皂苷时常用的溶剂。较好，因此是萃取皂苷时常用的溶剂。（极性大）（极性大）. .人参的人参的鉴别鉴别+取本品粉末1g，加氯仿40ml，加热回流1小时，弃去氯仿液，药渣挥干溶剂，加水0.5ml拌匀湿润后，加水饱和的正丁醇10ml，超声处理30分钟，吸取上清液，备用。 执业药师执业药师考考试题试题+提取皂苷常用溶剂( )A甲醇B乙醚C丙酮D氯仿E正丁醇 第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质3 3颜色反应颜色反应

29、三萜化合物在三萜化合物在无水无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、中等强酸（三氯乙酸）、LewisLewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。作用，会产生颜色变化或荧光。 原理：主要是羟基脱水原理：主要是羟基脱水-增加双键增加双键-移位移位-双分子缩双分子缩合合-共轭双烯系统共轭双烯系统-酸作用下酸作用下-阳碳离子盐。阳碳离子盐。 因此因此, ,全饱和的全饱和的3 3位又无羟基或羰基位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应的化合物呈阴性反应. .本本来就有共轭双键的化合物呈色很快

30、来就有共轭双键的化合物呈色很快, ,孤立双键的呈色较慢孤立双键的呈色较慢。 20142014执业药师执业药师考考试辅导试辅导皂苷的皂苷的显显色反色反应应+liebermann反应：样品溶于乙酐，加浓硫酸，发生一系列的颜色变化。 醋酐-浓硫酸（liebermann-burchard）反应：可用以区别甾体皂苷和三萜皂苷，甾体皂苷最后呈蓝绿色，三萜皂苷最后呈红色或紫色。 执业药师执业药师考考试题试题+A.醋酐醋酐- -浓硫酸反应浓硫酸反应B. kedde反应C. Molish反应 D.Mg-HCI反应E.K-K反应+31可以区别甾体皂苷和甾体苷元的反应是32可以鉴别甲型强心苷的反应是33可以鉴别2-

31、去氧糖的反应是34可以区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是35黄酮类鉴别最常用的反应是第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质理化性质理化性质 ： 1性状性状 2溶解性溶解性 3颜色反应颜色反应 4表面活性表面活性 5溶血作用溶血作用 6沉淀反应沉淀反应第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质4 4表面活性表面活性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而

32、消失。可以初步强烈振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失。可以初步判断皂苷的有无及区别三萜皂苷与甾体皂苷。判断皂苷的有无及区别三萜皂苷与甾体皂苷。 （1 1）取）取1g1g中药粉末，加水中药粉末，加水10ml-10ml-煮沸煮沸10min-10min-取滤液振摇取滤液振摇-持久性的泡沫（持久性的泡沫（15min15min以上）呈阳性。含蛋白质和粘液质的以上）呈阳性。含蛋白质和粘液质的水溶液也能产生泡沫，但不能持久，以此可区别二者。水溶液也能产生泡沫，但不能持久，以此可区别二者。 （2 2）取）取2 2支试管，分别加入支试管，分别加入0.1mol/L HCl0.1mol/L HCl和和0.1m

33、ol/L NaOH0.1mol/L NaOH各各5ml5ml，再各滴加，再各滴加3d3d中药水提取液，振摇中药水提取液，振摇1min1min， 如两管形成泡沫持久相同如两管形成泡沫持久相同-三萜皂苷三萜皂苷； 如碱管泡沫较酸管泡沫时间长几倍如碱管泡沫较酸管泡沫时间长几倍-甾体皂苷甾体皂苷。 执业药师执业药师考考试题试题+能快速区别皂苷和蛋白质水溶液的方法是 + A 观察颜色不同+ B有机溶剂萃取分层性状不同+ C利用两者水溶液振荡后泡沫持久性不同+ D澄明度不同+ E加热后是否产生沉淀 柴胡的柴胡的鉴别鉴别+取本品粉末., 加水, 用力振摇, 产生持久性泡沫第二节第二节第二节第二节 三萜类化合

34、物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质理化性质理化性质 ： 1性状性状 2溶解性溶解性 3颜色反应颜色反应 4表面活性表面活性 5溶血作用溶血作用 6沉淀反应沉淀反应第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质5 5溶血作用溶血作用 由于皂苷能与胆甾醇形成不溶性的分子复合物，因此皂苷由于皂苷能与胆甾醇形成不溶性的分子复合物，因此皂苷有使血液中的红细胞破裂的作用，因此在制备皂苷中药静脉注有使血液中的红细胞破裂的作用，因此在制备皂苷中药静脉注射液时须做溶血试验。射液时须做溶血试验。 单糖链

35、皂苷单糖链皂苷较显著；较显著；双糖链皂苷双糖链皂苷较弱或没有溶血作用较弱或没有溶血作用 皂苷的溶血作用与其分子的结构有密切的关系：溶血作用皂苷的溶血作用与其分子的结构有密切的关系：溶血作用的的有无有无与与皂苷元皂苷元有关，溶血作用的有关，溶血作用的强弱强弱则与结合的则与结合的糖糖有关。有关。第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质理化性质理化性质 ： 1性状性状 2溶解性溶解性 3颜色反应颜色反应 4表面活性表面活性 5溶血作用溶血作用 6沉淀反应沉淀反应第二节第二节第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化

36、性质三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质6 6沉淀反应沉淀反应 皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。利用这一性质可以进行皂苷的提取和分离。等产生沉淀。利用这一性质可以进行皂苷的提取和分离。 酸性皂苷酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其它中性盐即产生沉淀。醋酸铅或其它中性盐即产生沉淀。 中性皂苷中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钾等盐类才能生成沉淀。醋酸铅或氢氧化钾等盐类才能生成沉淀。本本章章内内

37、容容概述概述概述第一节第一节 三萜类化合物的结构类型三萜类化合物的结构类型 第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离 第四节第四节 三萜类化合物的结构测定三萜类化合物的结构测定第五节第五节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性第三节第三节第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离一、三萜化合物的提取与分离一、三萜化合物的提取与分离 （1） 提取：三萜化合物的提取分离方法大致可分为四类：提取：三萜化合物的提取分离方法大致可分为四类： 用乙醇或甲醇提取，提

38、取物用乙醇或甲醇提取，提取物 直接进行分离；直接进行分离； 用醇类溶剂提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸用醇类溶剂提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯进行部分提取，然后进一步分离；乙酯进行部分提取，然后进一步分离； 由三萜皂苷水解获得。由三萜皂苷水解获得。 （2） 分离：采用反复硅胶吸附柱层析法。分离：采用反复硅胶吸附柱层析法。 第三节第三节第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离二、三萜皂苷的提取与分离二、三萜皂苷的提取与分离 （1）提取：）提取： 三萜皂苷常用醇类溶剂提取，若皂苷含有羟基、羧基极三萜皂苷常用醇类溶剂提取

39、，若皂苷含有羟基、羧基极性基团较多，亲水性强，用稀醇提取效果较好。提取物先用石油醚脱性基团较多，亲水性强，用稀醇提取效果较好。提取物先用石油醚脱脂，然后再用正丁醇萃取，萃取物再经大孔吸附树脂，得粗皂苷。脂，然后再用正丁醇萃取，萃取物再经大孔吸附树脂，得粗皂苷。 （2）分离：采用分配柱色谱法要比吸附柱色谱法好，常用硅胶为支）分离：采用分配柱色谱法要比吸附柱色谱法好，常用硅胶为支持剂，以氯仿持剂，以氯仿-甲醇甲醇-水为或乙酸乙酯水为或乙酸乙酯-乙醇乙醇-水为洗脱剂。水为洗脱剂。采用采用Sephadex Sephadex LH-20,LH-20,以以MeOHMeOH等为洗脱剂进行纯化可得到令人满意的

40、结果等为洗脱剂进行纯化可得到令人满意的结果. . 第三节第三节第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离提取分离三萜皂苷实例提取分离三萜皂苷实例( (柴胡皂苷柴胡皂苷) ) 柴胡中含有多种皂苷柴胡中含有多种皂苷, ,由通法提取出总皂苷由通法提取出总皂苷, ,再经反复多次的硅再经反复多次的硅胶层析胶层析, ,可分离得到柴胡皂苷可分离得到柴胡皂苷a a、b2b2、b4b4、c c、d d、e e、f f 本本章章内内容容概述概述概述第一节第一节 三萜类化合物的结构类型三萜类化合物的结构类型 第二节第二节 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物

41、的理化性质第三节第三节 三萜类化合物的提取分离三萜类化合物的提取分离 第四节第四节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性第五节第五节第五节第五节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性 三萜及其皂苷具有广泛的生物活性三萜及其皂苷具有广泛的生物活性, , 溶血、抗癌、溶血、抗癌、抗炎、抗菌、杀软体动物、抗生育等活性抗炎、抗菌、杀软体动物、抗生育等活性. .( (一一) ) 抗炎活性抗炎活性 甘草次酸琥珀酸半酯的钠盐甘草次酸琥珀酸半酯的钠盐, ,称甘珀酸钠自称甘珀酸钠自6060年代至年代至今临床常用抗溃疡药今临床常用抗溃疡药, ,收载于收载

42、于中国药典中国药典. .雷公藤提取雷公藤提取物临床用于治疗类风湿性关节炎、系统性红斑狼疮和肾物临床用于治疗类风湿性关节炎、系统性红斑狼疮和肾炎等。炎等。 第五节第五节第五节第五节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性（二）、抗肿瘤活性（二）、抗肿瘤活性 三萜和三萜皂苷特别是具有羧基的该类化合三萜和三萜皂苷特别是具有羧基的该类化合物具有抗肿瘤活性物具有抗肿瘤活性 。 夏枯草夏枯草(Prunclla vulgaris)(Prunclla vulgaris)等三种植物有等三种植物有抗癌活性抗癌活性, ,追踪研究表明乌苏酸为抗癌活性成分追踪研究表明乌

43、苏酸为抗癌活性成分, ,其对淋巴细胞型白血病其对淋巴细胞型白血病P388P388和和L1210L1210及人肺癌细及人肺癌细胞胞A-549A-549有显著抑制活性。有显著抑制活性。 第五节第五节第五节第五节 三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性三萜类化合物的生物活性（三）、抗菌和抗病毒活性（三）、抗菌和抗病毒活性 一些皂苷有抗菌活性。来源于植物的三萜皂苷进一些皂苷有抗菌活性。来源于植物的三萜皂苷进行抗致病真菌、酵母和皮肤真菌活性进行了研究行抗致病真菌、酵母和皮肤真菌活性进行了研究, ,以两以两性霉素性霉素B B和酮康唑为对照和酮康唑为对照, ,研究结果也显示常春藤皂苷研究结果也显示常春藤皂苷活性最强活性最强。