第三章 不饱和烃08-3

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1、有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）第三章第三章 不饱和烃不饱和烃有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）第一节第一节 烯烃和炔烃烯烃和炔烃一、烯烃和炔烃的同分异构现象及命名一、烯烃和炔烃的同分异构现象及命名二、烯烃和炔烃的物理性质二、烯烃和炔烃的物理性质三、烯烃和炔烃的化学性质三、烯烃和炔烃的化学性质第二节第二节 共轭二烯烃共轭二烯烃一、共轭二烯烃的概述一、共轭二烯烃的概述二、共轭二烯烃的结构和共轭

2、效应二、共轭二烯烃的结构和共轭效应三、共轭二烯烃的化学性质三、共轭二烯烃的化学性质回忆 预习预习 小结 练习 作业有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）第一节烯烃和炔烃第一节烯烃和炔烃 一、烯烃和炔烃的同分异构和命名一、烯烃和炔烃的同分异构和命名（一）构造异构（一）构造异构（二）命名（二）命名（三）顺反异构（三）顺反异构（四）顺反异构的命名（四）顺反异构的命名 1. 顺反命名法顺反命名法 2. Z、E命名法命名法二、烯烃和二、烯烃和炔烃的物理性质炔烃的物理性质有机化学有机化学有机化学有机化学教学课

3、件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）第一节第一节 烯烃和炔烃烯烃和炔烃学习要求：学习要求：一掌握烯烃的命名方法及一掌握烯烃的命名方法及Z / E命名法，了解次序规命名法，了解次序规则的要点则的要点二掌握烯烃的重要反应二掌握烯烃的重要反应亲电加成反应亲电加成反应 1. 1. 加卤素加卤素 2.2. 加卤化氢加卤化氢 马氏规则马氏规则、 3. 3. 加硫酸加硫酸 4. 4. 加次卤酸加次卤酸 5.5.催化加氢催化加氢氧化反应与臭氧化反应氧化反应与臭氧化反应 三了解烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和过氧三了解烯烃的亲电加成反应历程，马氏规

4、则和过氧化物效应化物效应有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）一、烯烃和炔烃的同分异构和命名一、烯烃和炔烃的同分异构和命名CH3-CH2-CH=CH2 1- 1-丁烯丁烯 CH3-CH=CH-CH3 2- 2-丁烯丁烯 2-2-甲基丙烯甲基丙烯 碳胳异构碳胳异构 位置异构位置异构 CH3-C=CH2 CH3（二）命名（二）命名1 1 烯烃系统命名法烯烃系统命名法 基本和烷烃的相似。其要点基本和烷烃的相似。其要点是：是：（1 1） 选择含碳碳双键（或三键）的最长碳链为主链，选择含碳碳双键（或三键）的

5、最长碳链为主链，称为某烯（或炔）。称为某烯（或炔）。（2 2） 从最靠近从最靠近双键（或三键）的一端双键（或三键）的一端开始，将主链开始，将主链碳原子依次编号。碳原子依次编号。 第一节第一节 不饱和烃不饱和烃（一）构造异构（一）构造异构有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）4-甲基甲基-1-戊炔戊炔3,5 -二甲基二甲基-2-己烯己烯 3,3-二甲基二甲基-1-戊烯戊烯 3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-丁烯丁烯 3-甲基环己烯甲基环己烯 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学

6、课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）2 2几个重要的烯基几个重要的烯基烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。 CH3CH=CH-HCH2=CH-HCH2=CHCH2-H烯基的编号自去掉氢原子的碳原子开始。如：烯基的编号自去掉氢原子的碳原子开始。如： CH2=CH-CH3CH=CH-CH2=CHCH2-2-2-丙烯基（丙烯基（烯丙基烯丙基）乙烯基乙烯基1-1-丙烯基（丙烯基（丙烯基丙烯基）有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(

7、05-1.0版）版）版）版） 这种由于组成双键的两个碳原子上连接的基这种由于组成双键的两个碳原子上连接的基团在团在空间的位置不同空间的位置不同而形成的构型不同的现象称为而形成的构型不同的现象称为顺顺反异构反异构现象。现象。3. 3. 顺反异构顺反异构CCCCHCH3HCH3CCCCCH3CH3HH有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 相同或相似的基团相同或相似的基团在在限制内旋转因素同一侧限制内旋转因素同一侧的为的为顺式顺式(cis-)，在不同侧的为反式，在不同侧的为反式(trans-)。3.

8、3. 顺反异构顺反异构CCCCHCH3HCH3CCCCCH3CH3HH顺顺-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）3. 3. 顺反异顺反异构构顺顺-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯（稳定）（稳定）有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 顺反异构体的必要条件：顺反异构体的必要条件： （1 1）双键双键( (限制内旋转因素限制内旋转因素) )（2 2）双键任何一个碳原子上所连的

9、两个基双键任何一个碳原子上所连的两个基团要不同团要不同C CC CHCH3HCH3C CC CCH3CH3HH有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）CCCCHCH3HCH3CCCCCH3CH3HH 顺反异构体的必要条件：顺反异构体的必要条件： （1 1）双键双键( (限制内旋转因素限制内旋转因素) )（2 2）双键任何一个碳原子上所连的两个基双键任何一个碳原子上所连的两个基团要不同团要不同有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(0

10、5-1.0版）版）版）版）CCCCHHHCH3CCCCHCH3HH 顺反异构体的必要条件：顺反异构体的必要条件： （1 1）双键双键( (限制内旋转因素限制内旋转因素) )（2 2）双键任何一个碳原子上所连的两个基双键任何一个碳原子上所连的两个基团要不同团要不同有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）4.4.顺反异构的命名顺反异构的命名（1 1） 顺反命名法顺反命名法 相同或相似的基团在限制内旋转因素相同或相似的基团在限制内旋转因素同同一侧一侧的为顺式的为顺式(cis-)，在在不同侧的为反式不同侧的

11、为反式(trans-)。顺戊烯顺戊烯有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）顺反命名法有局限性，例如：顺反命名法有局限性，例如：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）（2） Z、E命名法命名法 分别比较两个双键碳原子上的取代基团按分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“顺序顺序规则规则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排出的先后顺序，如果两个双键碳上 优先的基优先的基团位于团位于双键的同侧，则为双键的同侧

12、，则为Z构型构型，反之为反之为E构型。构型。优先的基团优先的基团优先的基团优先的基团Z构型构型优先的基团优先的基团优先的基团优先的基团E构型构型有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）1.1.比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序数，按比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序数，按大的在前、小的在后排列。大的在前、小的在后排列。例如：例如： I Br Cl S P F O N C D H顺序规则的要点：顺序规则的要点： -Br -OH -NH2 -CH3 H 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教

13、学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）2.2.如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个原子相如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个原子相同时，则要依次比较第二、第三顺序原子的原子序数，同时，则要依次比较第二、第三顺序原子的原子序数，来决定基团的优先顺序。来决定基团的优先顺序。例如：例如： CH3CH2- CH3- ( (因第一顺序原子均为因第一顺序原子均为C C，故必须比较与碳相连基团的大小，故必须比较与碳相连基团的大小) )CH3- 中与碳相连的是中与碳相连的是 C(H、H、H)CH3CH2- 中与碳相连的是中与碳相连的是 C(C、H、H

14、) 所以所以CH3CH2-优先。优先。 C(C、C、C）叔叔 C（C、C、H）仲仲 C（C、H、H）伯伯 同理：同理：(CH3)3C- (CH3) 2CH- CH3CH2CH2- 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）3.3.当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键原子当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键原子看成是它与多个某原子相连。看成是它与多个某原子相连。相当于相当于 -COOH(O、O、O）-CHO（O、O、H）CH2OH(O、H、H）所以：所以：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学

15、课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） -CCH -CH=CH2 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）优先基团优先基团优先基团优先基团在同侧在同侧-3-异丙基异丙基-2-己烯己烯例例1Z有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） ( (Z)-3-甲基甲基- -4- -异丙基异丙基- -3- -庚烯庚烯 例例2有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教

16、学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） ( (Z)-3-甲基甲基- -4- -异丙基异丙基- -3- -庚烯庚烯 例例4 4( (E)- 3-甲基甲基- -4- -异丙基异丙基- -3- -庚烯庚烯有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）例例5 5 (Z)- 3-甲基甲基- -2- -戊戊烯烯有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）Z- 3-甲基甲基

17、- 5-氯氯- 2-溴溴-2-戊戊烯烯例例6补充分析题：补充分析题：2E，4Z -3-甲基甲基-2，4-己二烯己二烯有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）构性分析：构性分析： 电子云分布在成键原子的上方和下方电子云分布在成键原子的上方和下方，原子，原子核对核对电子的束缚较弱，易受外界影响发生极化，电子的束缚较弱，易受外界影响发生极化，键的强度比键的强度比键低得多，容易断裂发生加成、氧化、键低得多，容易断裂发生加成、氧化、聚合等反应。双键是反映烯烃化学性质的官能团。聚合等反应。双键是反映烯烃化学性质

18、的官能团。 二二. .烯烃和炔烃的物理性质烯烃和炔烃的物理性质三烯烃和炔烃的化学性质：三烯烃和炔烃的化学性质：烯烃的主要化学反应如下：烯烃的主要化学反应如下： 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）（一（一 ）亲电加成反应）亲电加成反应 在烯烃分子中，由于在烯烃分子中，由于电子具电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲，这种由亲电试剂的作用而引起的加成

19、反应称为亲电加成反应。电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。1.1.加卤素加卤素烯烃能与卤素起加成反应，生成邻二卤代物。烯烃能与卤素起加成反应，生成邻二卤代物。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）卤素的反应活性次序：卤素的反应活性次序： F2 Cl2 Br2 I2 。氟与烯烃的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯氟与烯烃的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯烃难于起反应。故烯烃的加卤素实际上是指烃难于起反应。故烯烃的加卤素实际上是指加氯或加加氯或加溴。溴。有机化学有机化学有机化学有机化学教学

20、课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）反应机理：反应机理： 这一实验事实告诉我们：这一实验事实告诉我们：极性分子的存在可以加速极性分子的存在可以加速反应的进行。反应的进行。 乙烯的乙烯的键流动性大，易受外加试剂的影响而键流动性大，易受外加试剂的影响而诱导极化诱导极化。 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）如果是在溴的硝酸钠溶液中进行，则产物中还有如果是在溴的硝酸钠溶液中进行，则产物中还有BrCH2CH2ONO2生成。生成。实验事实告诉

21、我们：该加成反应一定是实验事实告诉我们：该加成反应一定是分步进行的。分步进行的。否则，不会有否则，不会有1-1-氯氯-2-2-溴乙烷和溴乙烷和2-2-溴乙醇生成。溴乙醇生成。 问题问题 ：在反应体系中存在在反应体系中存在 Cl-、Br+、Br- 三种离子，那么，是三种离子，那么，是哪一种离子首先进攻呢？哪一种离子首先进攻呢？ 可以断定是可以断定是Br+首先进攻。否则不会有首先进攻。否则不会有1,2-1,2-二溴乙烷的生成。二溴乙烷的生成。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 公认的反应历程：公认

22、的反应历程： 该反应的关键步骤是因该反应的关键步骤是因 ( (亲电试剂亲电试剂) )的进攻引的进攻引起的，因此这起的，因此这是一个是一个亲电加成反应亲电加成反应。 结论结论1 1：双键上电子云密度增大：双键上电子云密度增大, , 反应速率加快。反应速率加快。BrBr有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）结论结论2 2：实验中没有ClCH2CH2Cl生成。 如果有其它负离子存在，当然也可以发生相似的如果有其它负离子存在，当然也可以发生相似的反应，如：反应，如： 因此这因此这是一个亲电加成反应，是一个

23、亲电加成反应，双键上电子双键上电子云密度增大云密度增大, , 反应速率加快。反应速率加快。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 不对称烯烃加不对称烯烃加HX时有一定的取向，马尔时有一定的取向，马尔考考夫夫尼尼考考夫根据大量的实验结果总结了这个规律，我们把夫根据大量的实验结果总结了这个规律，我们把它称为马尔考夫尼考夫规则，它称为马尔考夫尼考夫规则，简称马氏规则简称马氏规则（不对称（不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，试剂中烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，试剂中氢加到氢加到含氢较多的双键碳原子

24、上含氢较多的双键碳原子上 ，试剂中试剂中卤素加到含氢较卤素加到含氢较少的双键碳原子上少的双键碳原子上 ）。但实际上得到的主要产物是但实际上得到的主要产物是2- -卤代丙烷卤代丙烷 （2）烯烃加HX：不对称烯烃加不对称烯烃加HXCH3CH=CH2 + HX2- -卤代丙烷卤代丙烷1- -卤代丙烷卤代丙烷有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 应用马氏规则可以预测不对称烯烃与不对称试应用马氏规则可以预测不对称烯烃与不对称试剂加成时的主要产物。例如：剂加成时的主要产物。例如： CH3CH2CH=CH2

25、+ HBrBrCH3CH=CH2 + HBrBrCH3CHCH3+CH3CH2CH280%(主要主要) 20%ClCH3C=CH2CH3+ HClCH3C-CH3CH3100%BrCH3CH2CHCH3有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）炔烃与卤化氢加成时，也遵循马氏规则：炔烃与卤化氢加成时，也遵循马氏规则：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 共用电子对偏向于电负性较大的原子共用电子对偏向于电负

26、性较大的原子，使之带有，使之带有部分负电荷部分负电荷（用（用- 表示表示），另一原子则带有部分正电），另一原子则带有部分正电荷荷（用（用+ 表示）。在静电引力作用下，这种影响能沿表示）。在静电引力作用下，这种影响能沿着分子链诱导传递，使着分子链诱导传递，使分子中成键电子云向某一方向偏分子中成键电子云向某一方向偏移移。马氏规则可以用马氏规则可以用电子效应电子效应来解释：来解释： 箭头表示电子云偏移箭头表示电子云偏移的方向，的方向，表示微小表示微小，表示更微小，表示更微小，依次类推。依次类推。CH3 CH2 CH2 Cl3 2 1-+CH3 CH2 CH3 +有机化学有机化学有机化学有机化学教学课

27、件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 像氯丙烷这样，当不同原子间形成共价键时，由于成像氯丙烷这样，当不同原子间形成共价键时，由于成键原子的键原子的电负性不同电负性不同，共用电子对会偏向于电负性大的原，共用电子对会偏向于电负性大的原子使共价键产生极性，而且这个键的极性可以通过静电作子使共价键产生极性，而且这个键的极性可以通过静电作用力沿着碳链在分子内传递，用力沿着碳链在分子内传递，使分子中成键电子云向某一使分子中成键电子云向某一方向发生偏移方向发生偏移，这种效应称为诱导效应这种效应称为诱导效应（Inductive effects），通

28、常用，通常用“I I ”表示。表示。 CH3 CH2 CH2 Cl3 2 1-+有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）诱导效应的特点：诱导效应的特点：1.1.诱导效应是一种诱导效应是一种静电诱导作用静电诱导作用，诱导效应在一个，诱导效应在一个体体系传递时，经过三个原子以后，影响就极弱了，超过五系传递时，经过三个原子以后，影响就极弱了，超过五个原子后便没有了；但沿个原子后便没有了；但沿键传递不减弱。诱导效应沿键传递不减弱。诱导效应沿单键传递时，只涉及电子云密度分布的改变。单键传递时，只涉及电子云密度

29、分布的改变。2.2.诱导效应具有诱导效应具有迭加性迭加性，当几个基团或原子同时对某一，当几个基团或原子同时对某一键产生诱导效应时，方向相同，效应相加；方向相反，键产生诱导效应时，方向相同，效应相加；方向相反，效应相减。效应相减。CH3 CH2 CH2 Cl-+ClClClClHHHH有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 诱导效应具有诱导效应具有迭加性迭加性，当几个基团或原子同时对，当几个基团或原子同时对某一键产生诱导效应时，方向相同，效应相加；方向相某一键产生诱导效应时，方向相同，效应相加；方向

30、相反，效应相减。反，效应相减。F 4.0O3.5Cl3.2Br2.9I2.7S2.6C2.5H2.1HCH3-CH3CH2CH-（CH3）2CH-（CH3）3C-电负性顺序电负性顺序CHHHCFFF电负电负性变性变大大电负电负性变性变小小有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）F 4.0O3.5Cl3.2Br2.9I2.7S2.6C2.5H2.1HCH3-CH3CH2CH-（CH3）2CH2-（CH3）3C- 诱导效应的强度由诱导效应的强度由原子或基团的电负性原子或基团的电负性决定，决定，一般以一般

31、以氢原子作为比较基准氢原子作为比较基准。 电负性顺序电负性顺序F吸电子诱导效应（比氢原子电负性大的原子或基团表现吸电子诱导效应（比氢原子电负性大的原子或基团表现出吸电子效应）出吸电子效应）（-I I）。）。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）F 4.0O3.5Cl3.2Br2.9I2.7S2.6C2.5H2.1HCH3CH3CH2CH（CH3）2CH（CH3）3C 诱导效应的强度由诱导效应的强度由原子或基团的电负性原子或基团的电负性决定，决定，一般以一般以氢原子作为比较基准氢原子作为比较基准。

32、电负性顺序电负性顺序CH3供电子诱导效应（比氢原子电负性小的原子供电子诱导效应（比氢原子电负性小的原子或基团表现出供电性）（或基团表现出供电性）（+I）有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）F 4.0O3.5Cl3.2Br2.9I2.7S2.6C2.5H2.1HCH3CH3CH2CH（CH3）2CH（CH3）3C 诱导效应的强度由诱导效应的强度由原子或基团的电负性原子或基团的电负性决定，决定，一般以一般以氢原子作为比较基准氢原子作为比较基准。 电负性顺序：电负性顺序： 供电子诱导效应（比氢原子电负

33、性小的原子或基团表现供电子诱导效应（比氢原子电负性小的原子或基团表现出供电性）出供电性）（+I I）：）： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3-吸电子诱导效应吸电子诱导效应（I I）：）： -NO2 -COOH -F -Cl -Br -I -OH 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）分析：乙烯和分析：乙烯和1-丙烯丙烯马氏规则可以用电子诱导效应来解释：马氏规则可以用电子诱导效应来解释：CH2= CH2的结构 极化极化( (电子云偏移电子云偏移): ): 在甲基的在甲基的

34、斥电子诱导效应作用下，斥电子诱导效应作用下，键发生极化，键发生极化，C1的电子云密度比的电子云密度比C2更高，更高， C1带有部带有部分的负电荷分的负电荷( (- ) ) C2带有部分的正电荷带有部分的正电荷( (+) ) 。CH3CH = CH2 3 2 1有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）马氏规则用电子诱导效应可表示为：马氏规则用电子诱导效应可表示为：CH3 CH= CH2+-+ H Br -+ 上式中上式中“ ”表示表示电子的偏移方向，电子的偏移方向，“ “ ”表示表示电子的偏移方向电子

35、的偏移方向CH3 CH CH3Br 若亲电试剂分子中不含若亲电试剂分子中不含H原子，又怎样来表述原子，又怎样来表述“马氏规则马氏规则”呢？呢？有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） “ “马氏规则马氏规则”的本质是诱导效应，它是诱导的本质是诱导效应，它是诱导效应的表现。效应的表现。 马氏规则马氏规则的另一种表述方式：的另一种表述方式：不对称烯烃与极不对称烯烃与极性试剂加成时，试剂中性试剂加成时，试剂中带有部分正电荷的原子或基团带有部分正电荷的原子或基团总是加到带有部分负电荷总是加到带有部分负电荷的

36、双键碳原子上的双键碳原子上，而试剂中而试剂中带有部分负电荷的原子或基团总是加到带有部分正电带有部分负电荷的原子或基团总是加到带有部分正电荷的双键碳原子上。荷的双键碳原子上。应用应用1:1:有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）应用应用2: 对比分析对比分析“马氏规则马氏规则”的本质是诱导效应，它是诱导效应的表现。的本质是诱导效应，它是诱导效应的表现。CH3 CH=CH2HXCH3CHCH3F3C CH=CH2HXF3C CH2CH2X双键上连有双键上连有给电子基给电子基双键上连有双键上连有吸电子基

37、吸电子基XCH3 CH= CH2+-+ H X -+CH3 CH CH3X有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 反应的速率和方向往往取决于反应活反应的速率和方向往往取决于反应活性中间体生成的难易程度，即活化能的高低。性中间体生成的难易程度，即活化能的高低。马氏规则的马氏规则的另一种解释另一种解释：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 显然，活性中间体显然，活性中间体( () )所需要的活化能较低，

38、所需要的活化能较低，容易生成容易生成( (稳定的碳正离子稳定的碳正离子) )。能量反应进程反应进程E1E2反应进程中能量的变化示意图反应进程中能量的变化示意图有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）所以反应主要按下式进行所以反应主要按下式进行: :容易生成CH3 CH=CH2HXCH3CHCH3+X-CH3CHCH3X有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 容易生成的碳正离子也一定是稳定的碳正离容易生成

39、的碳正离子也一定是稳定的碳正离子。一般烷基碳正离子的稳定性次序为：子。一般烷基碳正离子的稳定性次序为： 碳正离子这样的稳定性次序是分子内原子间碳正离子这样的稳定性次序是分子内原子间相互影响的结果。相互影响的结果。叔碳叔碳正离子正离子仲碳仲碳正离子正离子伯碳伯碳正离子正离子甲基甲基正离子正离子有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）物理学规律：带电体系电荷越分散体系越稳定物理学规律：带电体系电荷越分散体系越稳定有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0

40、(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）诱导效应有加和性诱导效应有加和性: :三个烃基三个烃基 二个烃基二个烃基 一个烃基一个烃基 无供无供电子的烃基电子的烃基碳的游离基也有与碳正离子相同的稳定性顺序，即：碳的游离基也有与碳正离子相同的稳定性顺序，即：叔碳游离基仲碳游离基伯碳游离基甲基游离基。叔碳游离基仲碳游离基伯碳游离基甲基游离基。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 象这种由于过氧化物象这种由于过氧化物（如 H2O2, R-O-O-R等）的存在而引起烯烃加成取向改变的现的存在而引起烯烃加

41、成取向改变的现象，称为象，称为过氧化物效应。过氧化物效应。过氧化物效应：过氧化物效应：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 为什么过氧化物的存在就能改变加成反应的取向呢？为什么过氧化物的存在就能改变加成反应的取向呢？ 这是因为过氧化物的这是因为过氧化物的-O-O-键键是是一个较弱的一个较弱的共价键，它受热容易发生均裂，从而引发试共价键，它受热容易发生均裂，从而引发试 剂生成剂生成自由基，使反应自由基，使反应按自由基加成机理进行。按自由基加成机理进行。 反应机理反应机理：过氧化氢均裂产生游离基过氧

42、化氢均裂产生游离基 H2O2 2HO羟基游离基与溴化氢反应生成水和溴原子：羟基游离基与溴化氢反应生成水和溴原子：HO +HBr H2O + Br 溴原子与重键发生反应，从表面上看应该有两种溴原子与重键发生反应，从表面上看应该有两种加成方向：加成方向：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 自由基的稳定性为：自由基的稳定性为：3R 2R 1R CH3 ，故其自由基加成的产物是反马氏规则的。故其自由基加成的产物是反马氏规则的。H-Cl、H-I与不对称烯烃加成无过氧化物效应与不对称烯烃加成无过氧化物效应

43、（仍服从马氏规（仍服从马氏规则）的原因：则）的原因：H-Cl的离解能大的离解能大（431KJ/mol）, ,产生自由基比较产生自由基比较困难。困难。H-I的离解能较小（的离解能较小（297KJ/mol）, ,较易产生较易产生I ，但，但I 的活的活泼性差，难与烯烃迅速加成，却易自身结合成泼性差，难与烯烃迅速加成，却易自身结合成I2分子。分子。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）3 3. . 加硫酸加硫酸硫酸氢酯硫酸氢酯 浓硫酸与不对称烯烃加成时，也遵循马氏规则浓硫酸与不对称烯烃加成时，也遵循马氏

44、规则 例如：例如：CH3 CH CH3OSO3HCH3 CH=CH2+H OSO3H硫酸氢异丙酯硫酸氢异丙酯CH3 CH CH3OSO3HH2OCH3 CH CH3OH异丙醇异丙醇醇醇有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）4 4加次卤酸加次卤酸例如例如: :CH2=CH2 + HOCl Cl CH2 CH2 OH有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）-氢原子的反应 (甲) 卤代反应 (乙) 氧化反应

45、有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）(甲甲) 卤代反应卤代反应 高温或光照下，烯烃的高温或光照下，烯烃的-H-H可被卤素原子取代：可被卤素原子取代： 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）-氢原子的反应氢原子的反应 氢受双键的影响，有特殊的活泼性氢受双键的影响，有特殊的活泼性。 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版

46、）版）版）版） 烯烃的烯烃的-卤代反应为自由基反应，因为在光和热的卤代反应为自由基反应，因为在光和热的情况下，有利于自由基的产生：情况下，有利于自由基的产生： 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行：下列反应也属于自由基取代反应，可在较低温度下进行： 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(

47、05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）(己己) 硼氢化反应硼氢化反应 烯烯烃烃与与硼硼氢氢化化物物进进行行的的加加成成反反应应称称为为硼硼氢氢化化反反应应。硼硼氢氢化化反反应应是是19791979年年NobelNobel化学奖得主、美国化学家化学奖得主、美国化学家BrownBrown发现的。发现的。 烯烯烃烃( (有有电电子子) )首首先先与与乙乙硼硼烷烷( (缺缺电电子子化化合合物物) )反反应应生生成三烷基硼，后者在碱性条件下与过氧化氢反应得到醇：成三烷基硼，后者在碱性条件下与过氧化氢反应得到醇： 反应的具体过程如下： 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课

48、件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排！硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排！ 简单记忆： 有机合成上常用硼氢化反应制备伯醇硼氢化反应制备伯醇，该反应操作简便、产率高。 例：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）5.催化加氢催化加氢 林德拉（林德拉（Lindlar）催化剂（钯附着于碳酸钙催化剂（钯附着于碳酸钙上，加少量醋酸铅和喹啉使之部分毒化，从而降低上，加少量醋酸铅和喹啉使之部分毒化，从而降低催化剂

49、的活性）催化剂的活性） 一般写为一般写为：CHCH+H2 CH2=CH2Pd-PbO 氢化反应是放热的，氢化反应的反应氢化反应是放热的，氢化反应的反应热称为氢化热。不同的烯烃氢化热也不一样。热称为氢化热。不同的烯烃氢化热也不一样。 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 1 mol不饱和烃催化加氢所放出的热量称为不饱和烃催化加氢所放出的热量称为氢化热氢化热。 根据氢化热的不同，可以分析不同的烯烃的相对根据氢化热的不同，可以分析不同的烯烃的相对稳定性。稳定性。 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课

50、件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）1-丁烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 从从图图可可看看出出：（1 1）烯烯烃烃的的氢氢化化热热小小，说说明明原原烯烯烃分子的内能低，该烯烃的烃分子的内能低，该烯烃的相对稳定性高相对稳定性高。 正丁烷氢化热氢化热与烯烃的稳定性： 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） (2) (2) 烯烃顺反异构体的稳定性是：烯烃顺反异构体的稳定性是：反式反式 顺式顺式（二者能差为（二者能差为 4.2kJ.mol4.2

51、kJ.mol-1-1）。）。 有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）1-丁烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯氢化热 (3) (3) 双键碳原子双键碳原子连有烷基数目连有烷基数目，氢化热氢化热，稳定性稳定性。正丁烷有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） (3) (3) 双键碳原子双键碳原子连有烷基数目连有烷基数目, ,氢化氢化热热, ,稳定性稳定性。因此，烯烃的稳定性次序为：因此，烯烃的稳定性次序为： 1-

52、丁烯丁烯 顺顺-2-丁烯丁烯 反反-2-丁烯丁烯3-甲基甲基-1-丁烯丁烯2-甲基甲基-1-丁烯丁烯2-甲基甲基-2-丁烯丁烯正丁烷正丁烷2-甲基甲基-丁烷丁烷有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）本节课小结：1 马氏规则马氏规则：不对称烯烃与极性亲电试剂不对称烯烃与极性亲电试剂加成时，试剂中带有部分正电荷的原子或基团加成时，试剂中带有部分正电荷的原子或基团总是加到带有总是加到带有部分负电荷部分负电荷（含氢较多含氢较多）的双键的双键碳原子上，而试剂中带有部分负电荷的原子或碳原子上，而试剂中带有部分

53、负电荷的原子或基团总是加到带有基团总是加到带有部分正电荷部分正电荷( (含氢较少含氢较少) )的双的双键碳原子上。键碳原子上。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）课后思考题：完成下列反应课后思考题：完成下列反应 课后作业：课后作业：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 所有的烷基都是给电子基，其给电子能力的大小顺所有的烷基都是给电子基，其给电子能力的大小顺序为：序为： 诱导效应具有诱导效应具有迭加

54、性迭加性，当几个基团或原子同时对某，当几个基团或原子同时对某一键产生诱导效应时，方向相同，效应相加；方向相反，一键产生诱导效应时，方向相同，效应相加；方向相反，效应相减。效应相减。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 烷基是给电子基。烷基是给电子基。 双键上电子云密度增大双键上电子云密度增大, , 反应速率加快。反应速率加快。不同结构的不同结构的烯烃亲电加成反应烯烃亲电加成反应的相对速度：的相对速度：练习题：下列化合物中亲电加成反应活性最大的是练习题：下列化合物中亲电加成反应活性最大的是( (

55、) )，最小的是，最小的是( )( )。 EC有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）（二）（二）氧化氧化（KMnO4，O3，催化氧化催化氧化）(2) (2) 酸性条件酸性条件KMnO4有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）炔烃可被高锰酸钾等氧化剂氧化，生成羧酸或二氧化炔烃可被高锰酸钾等氧化剂氧化，生成羧酸或二氧化碳。碳。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(0

56、5-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）烯烃氧化实例：烯烃氧化实例：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 烯、炔烃结构烯、炔烃结构 KMnO4 /H+氧化产物氧化产物CH CH2= CO2 RC RCH= RCOOH（酸）（酸） R2C= R2C=O（酮）酮）故可通过故可通过KMnO4 /H+氧化产物来推测原烯炔烃的结构。氧化产物来推测原烯炔烃的结构。例例1.1.化合物烯烃分子式为化合物烯烃分子式为C5H10 ， KMnO4 /H+氧化得到乙酸氧化得到乙酸和丙酸，来推测原烯烃的结构

57、。和丙酸，来推测原烯烃的结构。CH3COOH CH3CH =CH3CH2COOHCH3CH2CH=CH3CH2CH=CHCH3例例2.2.化合物烯烃分子式为化合物烯烃分子式为C5H10、KMnO4 /H+氧化得到乙酸氧化得到乙酸和丙酮，来推测原烯烃的结构。和丙酮，来推测原烯烃的结构。CH3COOH CH3CH =（CH3）2C=O（CH3）2C=（CH3）2C=CHCH3有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）(3) O3氧化氧化有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05

58、-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）例如：例如：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 烯烃结构烯烃结构 臭氧化还原水解产物臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛）（甲醛） RCH= RCHO（醛）（醛） R2C= R2C=O（酮）（酮）故可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。故可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。例如：例如：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1

59、.0版）版）版）版）练习题：练习题： 化合物化合物A、B、C分子式都是分子式都是C6H10，A氧化后得两分子氧化后得两分子丙酸，丙酸，B氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸，氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸，C氧化后得己二酸，氧化后得己二酸，推断推断A、B、C的结构式。并写出推倒理由（有关反应）。的结构式。并写出推倒理由（有关反应）。 烯烃结构烯烃结构 臭氧化还原水解产物臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛）（甲醛） RCH= RCHO（醛）（醛） R2C= R2C=O（酮）（酮）故可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。故可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 烯、炔烃

60、结构烯、炔烃结构 KMnO4 /H+氧化产物氧化产物CH CH2= CO2 RC RCH= RCOOH（酸）（酸） R2C= R2C=O（酮）（酮）故可通过故可通过KMnO4 /H+氧化产物来推测原烯炔烃的结构。氧化产物来推测原烯炔烃的结构。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）氧化产物碳氧双键的碳氧化产物碳氧双键的碳氧化前是氧化前是碳碳双键碳碳双键的碳的碳2+推倒理由（有关反应）推倒理由（有关反应）B B氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸有机化学有机化学有机化学有机

61、化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）练习题简答练习题简答: A、B、C的分子式分别为的分子式分别为:有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）臭氧化还原水解产物，臭氧化还原水解产物， 原烯烃的原烯烃的结构结构补充分析题：补充分析题：CH3COCH3 OCHCH2CHO HCHO有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）（4）与有机过氧酸的

62、反应）与有机过氧酸的反应（5）催化氧化）催化氧化 将乙烯与空气或氧气混合，在银催化将乙烯与空气或氧气混合，在银催化下，乙烯被氧化生成环氧乙烷，这是工业上生产环氧乙下，乙烯被氧化生成环氧乙烷，这是工业上生产环氧乙烷的主要方法。烷的主要方法。 环氧乙烷是重要的有机合成中间体，用它可以制环氧乙烷是重要的有机合成中间体，用它可以制造乙二醇、合成洗涤剂、乳化剂、抗冻剂、塑料等。造乙二醇、合成洗涤剂、乳化剂、抗冻剂、塑料等。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）（三）（三）聚合反应聚合反应乙烯基乙炔乙烯基乙炔

63、有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）1.1.炔烃的直接水合是较为困难的，它需在硫酸汞的硫炔烃的直接水合是较为困难的，它需在硫酸汞的硫酸溶液的催化下才容易发生加成反应。酸溶液的催化下才容易发生加成反应。（四）炔烃的特殊反应（四）炔烃的特殊反应乙烯醇乙烯醇 乙醛乙醛有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）结论结论：炔烃水合，除炔烃水合，除乙炔得到乙醛乙炔得到乙醛外，外，其它的炔烃都得到酮其它的炔烃都得到酮

64、例如：例如：其它的炔烃水合遵循其它的炔烃水合遵循马氏加成规则马氏加成规则: :有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 2. 金属炔化物的生成金属炔化物的生成鉴别端基炔烃鉴别端基炔烃加盐酸加盐酸(或硝酸或硝酸)将炔化物分解将炔化物分解 Ag-CC-Ag + 2HCl H-CC-H + 2AgCl 因无与三键碳相连的氢因无与三键碳相连的氢乙炔银，白色乙炔银，白色丙炔亚铜，红棕色丙炔亚铜，红棕色有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(0

65、5-1.0版）版）版）版）乙炔与氢氰酸发生加成反应生成丙烯腈乙炔与氢氰酸发生加成反应生成丙烯腈 通过反应，使碳链由原来的两个碳原子增长为三个碳通过反应，使碳链由原来的两个碳原子增长为三个碳原子，所以这是一种增长碳链的反应。原子，所以这是一种增长碳链的反应。 3 3炔烃与氢氰酸的加成反应炔烃与氢氰酸的加成反应有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 烯烃结构烯烃结构 臭氧化还原水解产物臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛）（甲醛） RCH= RCHO（醛）（醛） R2C= R2C=O（酮）（酮

66、）故可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。故可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 烯、炔烃结构烯、炔烃结构 KMnO4 /H+氧化产物氧化产物CH CH2= CO2 RC RCH= RCOOH（酸）（酸） R2C= R2C=O（酮）（酮）故可通过故可通过KMnO4 /H+氧化产物来推测原烯炔烃的结构。氧化产物来推测原烯炔烃的结构。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）问题与思考：完成下列反应问题与思考：完成下列反应有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课

67、件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）(Z)- 3-甲基甲基-2-戊烯戊烯写出下列化合物的结构式写出下列化合物的结构式:2.顺反异构基本骨架结构顺反异构基本骨架结构1.链状结构链状结构3.顺反异构的结构顺反异构的结构有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版） 在离子型反应中，常常根据进攻试剂的性质而分为在离子型反应中，常常根据进攻试

68、剂的性质而分为两类：两类： 另一类试剂另一类试剂本身具有较大电子云密度本身具有较大电子云密度，在反应中它，在反应中它将进攻其它分子的低电子云密度中心，这种试剂具有将进攻其它分子的低电子云密度中心，这种试剂具有亲亲核性能核性能，所以叫做，所以叫做亲核试剂亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起。由亲核试剂的进攻而引起的反应，叫做的反应，叫做亲核反应亲核反应。 一类试剂由于一类试剂由于本身缺乏电子本身缺乏电子，在反应中它将进攻其，在反应中它将进攻其它分子的高电子云密度中心，这种试剂具有它分子的高电子云密度中心，这种试剂具有亲电性能亲电性能，所以叫做所以叫做亲电试剂亲电试剂，由亲电试剂进攻而引起的反应，叫，

69、由亲电试剂进攻而引起的反应，叫做做亲电反应。亲电反应。常见的如：常见的如：HX中的中的H+常见的如：常见的如：HCN中的中的CN-有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）预习与思考预习与思考：1. 1. 顺序规则与顺反异构命名的要点是？顺序规则与顺反异构命名的要点是？2. 2. 马氏规则以及如何来解释马氏规则？马氏规则以及如何来解释马氏规则？3 3. . 相同条件下不同结构的相同条件下不同结构的烯烃亲电加成烯烃亲电加成反应反应活性如何比较？活性如何比较？4. 4. 烯烃氧化产物来推测？烯烃氧化产物来

70、推测？有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）1. 1. 纽曼投影纽曼投影优势构象优势构象: : 写优势构象中写优势构象中应注意应注意选选相对对称的两个碳相对对称的两个碳对位交对位交叉式基本结构叉式基本结构有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）2163452. 环己烷的构象环己烷的构象有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0

71、版）版）版）版） 椅式为优势构象，椅式为优势构象，e e键取代基键取代基最多的构象最稳定，体积大的取最多的构象最稳定，体积大的取代基连在代基连在e e键上的构象是最稳定键上的构象是最稳定的构象的构象先大后小先大后小基本结构：基本结构：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）C2H5CH3HHHHHHHHHHC2H5CH3HHHHHHHHHH顺顺-1-甲基甲基-3-乙基乙基环己烷的优势构象环己烷的优势构象反反-1-甲基甲基-3-乙基乙基环己烷的优势构象环己烷的优势构象有机化学有机化学有机化学有机化学教

72、学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）本节课小结：1 马氏规则马氏规则：不对称烯烃与极性亲电试剂不对称烯烃与极性亲电试剂加成时，试剂中带有部分正电荷的原子或基团加成时，试剂中带有部分正电荷的原子或基团总是加到带有总是加到带有部分负电荷部分负电荷（含氢较多含氢较多）的双键的双键碳原子上，而试剂中带有部分负电荷的原子或碳原子上，而试剂中带有部分负电荷的原子或基团总是加到带有基团总是加到带有部分正电荷部分正电荷( (含氢较少含氢较少) )的双的双键碳原子上。键碳原子上。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(0

73、5-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）课后思考题：完成下列反应课后思考题：完成下列反应 课后作业：课后作业：有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）1. 1. 写出写出1,2-二氯乙烷的优势构象二氯乙烷的优势构象2. 2. 写出顺写出顺- -1- -甲基甲基- -2-乙基环己烷的优乙基环己烷的优势构象势构象 请请 回答。回答。有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）本节课小结：2有机化学有机化学有机化学有机化学教学课件教学课件教学课件教学课件(05-1.0(05-1.0(05-1.0(05-1.0版）版）版）版）